滴定分析概述教材(9)

当滴入NaOH的体积为19.98mL时（即相对误差为-0.1%时），得： pH=4.30

化学计量点时，HCl与NaOH恰好完全反应，溶液呈中性，即 c(H+)= c(OH—)=1.00×10-7(mol/L)

pH=7.00

化学计量点后，溶液的酸碱性取决于过量的NaOH浓度。

c(OH—)=

c(NaOH)V(NaOH)?c(HCl)V(HCl)

V(HCl)?V(NaOH)例如，当滴入NaOH的体积为20.02mL时（即相对误差为+0.1%时），得

—-5

c(OH)=5.00×10(mol/L)，

即c(H+)=2.00×10-10 mol/L

故 pH=9.70

如此多处取点计算，可得到表5-2-3-1 的结果。 用NaOH滴定HCl（浓度皆为0.1000 mol/L）有关参数及pH的变化见表 5-2-3-1

表5-2-3-1 加入的NaOH体积/mL 与HCl的体积比/% 溶液的H浓度/(mol/L) +溶液的酸度pH 0.00 0.00 1.00×10-1 1.00 -3 18.00 90.00 5.26×10 2.28 -3 19.00 95.00 2.56×102.59 19.80 99.00 5.03×10-4 3.30 19.96 99.80 1.00×10-4 4.00 19.98 99.90 5.00×10-5 4.30 20.00 100.00 1.00×10-7 7.00 突跃范围 20.02 100.10 2.00×10-10 9.70 -10 20.04 100.20 1.00×1010.00 20.20 101.00 2.01×10-11 10.70 22.00 110.00 2.10×10-12 11.68 40.00 200.00 3.00×10-13 12.52 从表5-2-5可以看出：从滴定开始到滴入19.80mLNaOH溶液时（相当于HCl被中和99.0%）,溶液的pH仅改变2.30个单位，再滴入0.18mL（累加体积为19.98mL）NaOH溶液时（相当于HCl被中和99.90%），溶液的pH又增加了1个单位，当继续滴入0.02mL(累加体积为20.00mL) NaOH溶液时（相当于HCl被中和100.00%），恰好是酸碱滴定反应的化学计量点，此时溶液的pH迅速达到7.00；再滴入0.02mL（累加体积为20.02mL）过量的NaOH溶液时（相当于HCl）的100.10%，溶液的pH迅速升到9.70；此后继续滴入过量的NaOH溶液，所引起的溶液pH增长幅度越来越小。

由此可见，在化学计量点前后0.1%，溶液的pH有一个突然的改变，这种pH的突然改变便称为滴定突跃，而突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围

当滴定处于化学计量点附近，前后总共不过滴加0.04mLNaOH溶液（约为1滴滴定剂），而溶液的pH却从4.30突变为9.70,改变了5.40个pH单位，因此，滴定突跃范围为pH=4.30~9.70,可用酚酞、甲基红或甲基橙等作指示剂。使用甲