滴定分析概述教材(12)

H?2= cKa1=0.040?10?6.38=1.3×10-4mol／L

pH2=3.89

若选择甲基橙(pH=4.0)为指示剂，在室温下滴定时，终点变化不敏锐。为提高滴定准确度，可采用被CO2所饱和并含有相同浓度NaCl和指示剂的溶液作对比。也有选择甲基红(pH=5.0)为指示剂的，不过滴定时需加热除去CO2。实际操作是：当滴到溶液变红(pH〈4.4)时，暂时中断滴定，加热除去CO2，则溶液又变回黄色(pH>6．2)，继续滴定到红色(溶液pH变化如图3—10虚线所示)。重复此操作2～3次，至加热驱赶CO2并将溶液冷却至室温后溶液颜色不发生变化为止。此种方式滴定终点敏锐，准确度高。

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一、问答题

1. 在什么条件下能用强酸（碱）直接滴定一元弱碱（酸）？ 2. 选择指示剂的原则是什么？

3. 有人要用酸碱滴定法测定NaAc溶液的浓度，先加入一定量过量的HCl标准溶液，然后用NaOH的标准溶液返滴定过量的HCl，问上述操作是否正

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确？为什么？ 4. c（NaOH）=0.1000mol/L的氢氧化钠溶液滴定c(HCl)=0.1000mol/L的HCl溶液时可采用甲基橙、酚酞作指示剂，当c（NaOH）=0.01000mol/L的氢氧化钠溶液滴定c(HCl)=0.01000mol/L的HCl溶液时是否也能采用甲基橙、酚酞作指示剂？ 二、计算题： 1. c（NaOH）=0.1000mol/L的氢氧化钠溶液滴20.00mLc(HCl)=0 .1000mol/L的HCl溶液，用去18.00mLNaOH时,计算溶液的pH（2.28） 2. （NaOH）c=0.1000mol/L的氢氧化钠溶液滴定20.00mLc(HAc)=0.1000mol/L的HAc溶液,用去18.00mLNaOH时，计算溶液的pH（5.70）

模块五 滴定分析法测定物质含量

任务4 盐酸标准滴定溶液的配制与标定

【任务目标】

掌握盐酸标准滴定溶液的配制与标定原理、过程；熟悉减量法称取基准物的操作方法；掌握无水碳酸钠标定盐酸溶液的方法。

小丽准备进行酸碱滴定，需要500mL0.1moL/L HCl标准滴定溶液,请你为她配制好。

HCl因具有挥发性、里面常含有杂质等，不符合基准试剂的要求，因此标准滴定溶液配制需采用标定法（间接配制法），即将一般试剂先配制成近似浓度浓度，然后用基准物质或另一种标准溶液来测定其准确的浓度。

一、配制

市售浓盐酸的密度为1.9g/mL，质量浓度为37%，物质的量浓度约为12mol/L。 用浓盐酸配制标准溶液时，考虑到浓盐酸的挥发性，应适当地多量取一些。

二、标定

标定酸溶液的基准物质有无水碳酸钠和硼砂(Na2B4O7，·l0H20)等，其中最常用的是无水碳酸钠。由于碳酸钠具有强烈的吸湿性，基准无水碳酸钠在贮存过程

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中会产生一定的误差，因此，标定前必须将基准无水碳酸钠在180℃的烘箱内干燥2～3小时，或置于坩埚中，在270～300℃的高温炉中加热1小时，然后放人干燥器中冷却备用。

用基准无水碳酸钠标定盐酸溶液时，是用盐酸溶液滴定碳酸钠，当滴定达化学计量点时，溶液pH是3.9，pH的突跃范围是5.O～3.5，所以，应选用甲基橙、甲基红、甲基橙一靛蓝二磺酸钠及溴甲酚绿一甲基红作指示剂，其终点颜色变化都非常明显。

若以甲基橙或甲基红作指示剂，应用盐酸溶液滴定至溶液由黄色变为橙色为终点；若以溴甲酚绿一甲基红作指示剂，应以盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色为终点；若以甲基橙一靛蓝二磺酸钠作指示剂，用盐酸溶液滴定至溶液由蓝绿色变为紫色为终点。、

标定后，根据碳酸钠的质量及盐酸溶液的用量计算盐酸标准溶液的准确浓度。

三、以溴甲酚绿一甲基红或甲基橙为指示剂，用盐酸溶液滴定基准无水碳酸钠，其反应为

Na2C03+2HCl→2NaCl+H20+CO2?

根据基准无水碳酸钠的质量及所用盐酸溶液的体积，计算盐酸溶液的准确浓度。

四、结果计算

c(HCl)?m?1000

1??(V1?V2)?M?Na2CO3??2?式中 c(HCl)—盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L； m—基准无水碳酸钠的质量，g； V1—盐酸溶液的体积，mL；

V2—空白试验盐酸溶液的体积，mL；

1Na2CO3)—基准无水碳酸钠的摩尔质量，g/mol。 2以上平行测定3次的算术平均值为测定结果，并按标准溶液浓度的调整法，将测得的盐酸溶液浓度调整到0.1000mol/L±0.0001mol/L。

五、注意事项

1．标定时，一般采用小份标定。在标准溶液浓度较稀(如0.01mol/L)，基准物质摩尔质量较小时，若采用小份称样误差较大，可采用大份标定，即稀释法

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