有机化学各大名校考研真题第十二，十三章(6)

OOCH3CCH3Ba(OH)2H?+CH3CCH3H3CCHCCH3COCH2CO2C2H5NaOC2H5OH3CCH2CCCH3OCH3CHCO2C2H5COCH3(1)OH/H2O(2)H+-CH3CCH3CH2COCH3?H3CCCH2NaOHO

12-27由指定的原料合成下列化合物：用不大于4个碳原子的有机原料及必要的有机，无机试剂合成化合物E

OOHOH

解：酮与醛缩合成羟基酮，再脱水成不饱和酮，不饱和酮中的双键与共轭二烯烃发生加成反应成环，产物再与水加成得到E，过程为：

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OOLDA,-78.CCHOH3+O?OOOH?OsO4OH12-28有机合成题。

（1） 完成转化；

OHNH2CCH2O

（2） 由乙烯合成丁酮。

解;(1)烯烃氧化得醛，两分子醛缩合得到不饱和醛，不饱和醛，不饱和醛中的双键与共轭二烯烃1，4加成反应成环。产物中的羰基与羟胺反应生成肟。合成过程为：

H2CCH2[O]CH3CHOO2CH3CHO稀OH-HONONH2OH

（2） 由乙烯经格式试剂得到乙醇，乙醇经氧化得到乙醛，乙醛与格式试剂反应产物

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经水解，氧化最终得到产物丁酮。反应如下：

H2CCH2HBrCH3CH2BrMg无水乙醚CH3CH2MgBrH+/H2OCH3CH2OHCrO3吡啶CH3CHOCH3CH2MgBrH2OH+KMnO4H+CH3CCH2CH3O

12-29完成转化

OHOH2COOOCH2CH2OHO

解：反应物中的双键与双氧水反应生成二元醇，二元醇与丙酮反应生成环状缩酮，产物中酮基经过氧化物氧化得到酯，再经还原，羰基还原为羟基得到产物。合成过程为：

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OOOCH3OOOOSO4H2O2HOOOOH3CCTsOHOHOOCH3CO3HO(1)LiAlH4(2)H2OOOOHOH2COCH2CH2OHO12-30请按要求设计下列目标化合物的合成路线

OHCHO

解：环己醇经消去得到环己烯，加成得到二元醇，二元醇进一步氧化后得到产物。过程为：

OHOHH2O2HCO2HH2OH3FO4NaIO4OHCHOCHOKOHCHO12-31由不多于四个碳的有机物完成下列合成反应。

（1）

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OOOO

（2）

OBrCCH3H3COOCOHCHCH3

解：（1）合成过程为：

OOOH2CCHCCH3OCH3INaOC2H5OONaOC2H5OOOONaOH?OOHO

（3） 合成过程为：

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