有机化学各大名校考研真题第十二，十三章(5)

A的IR，NMR各吸收归属为：

OH2COCH2CCH3cdba

IR：1735cm（强）酯的 vAr-H ；3010cm（中强） vc=O 。

NMR：?? ：1.3（三重峰，3H）a；2.4（四重峰，2H）b；5.1（单峰，2H）c；7.3（多重峰，5H）d。

IR的谱1720cm处有强吸收，2720附近处无吸收，表明有酮羰基 RCOR 。

+分子式 C5H10O, M=86 ，表明化合物可能为2-戊酮或3-戊酮；若为3-戊酮，必有

+m/e=57的丰度很高的碎片 CH2CH3C'O ，而图中丰度最大的碎片是m/e=43

CH2C+O ，所以化合物应为2-戊酮。

主要碎片峰的生成途径;

OH3CH2C-CH2CH3+CH3CH2CH2Cm/e=71OCM+86-C3H7+CH3COOH2Hm/e=43OH+H2CH3CCH2+H3CCCH2m/e=58

12-20化合物 C6H12O2 在1740cm，1250cm，1060cm处有强的红外吸收峰。在2950cm以上无红外吸收峰。核磁共振谱图上有两个单峰 ?????????，????????? ，请写出该化合物的结构式。

解：1740cm为羰基-CO-吸收峰，1250cm，1060cm印证其为酯羰基，在2950cm无红外吸收峰，说明无不饱和键。核磁共振谱图上有两个单峰，说明有两个氢原子。综上，化合物的结构式为：

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O(CH3)3CCOCH3

12-21（1）化合物D C7H14O ，IR显示1710cm处有强吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2 ， ????????????? ，推出化合物D的结构式。

（2）某化合物A，分子式为 C10H18O2 ，可使Br2/CCl4 褪色，但不发生银镜反应；A经O3 氧化后水解可得到丙酮及某酸性物质B，B可以发生碘仿反应生成另一酸性物质C；C经加热后得到环戊酮，请写出A,B,C的可能结构。

解：（1）1710cm为羰基吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2，所以该化合物有三种氢，并且个数比为9:3：2.化合物D的结构式为：

O

（2）A可使 Br2/CCl4 褪色，但不发生银镜反应，所以A有双键，并且不是醛。经臭氧氧化后得到羧酸可确定双键的位置，所以A,B，C的可能结构为：

A:

O

B:

OOHO

C:

OOHOHO

12-22化合物A C5H10O4 用 Br2/H2O 氧化得到B C5H10O5 ，B容易形成内酯；

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A与酸酐反应生成三乙酸酯，与苯肼反应生成脎；用 HIO4 氧化A只消耗一分子HIO4。试推测A的构造。

解：A与B的分子式只差一个氢，所以A为醛，B容易形成内酯，可知A中一定含有羟基。A与三乙酸酐反应生成三乙酸酯，可知A有三个羟基。所以A的构造式为：

CHOHOHOHCHOHHOH2CCH2OH 或HOH2C.CH2OH

12-23化合物A，mp21C： ；元素分析，C：79.97，H：6.71，O：13.32，MS，IR，NMR谱如图所示，提出A的结构式并解释三谱的归属。

解：由m/z及元素分析数据求分子式：

C,H，O原子数目之比为：C:H:O=79.97/12.01:6.71/1.008:13.32/16.00=8:8:1，所以化合物的分子式为 C8H8O

=5 ：不饱和度为 W，可能含有苯环。

IR的主要吸收峰归属：

-1740cm-3080cm

HNMR的化学位移归属

O-7.2,5H所以A的结构式为

O-2.4,3HCH3

H3C

12-24某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也使用。MS分析得到离子峰m/z=164，基峰m/z=91；元素分析结果如下：C（73.15%），H(7.37%)，O(19.48%)；其IR谱中在-3080cm有中强度的吸收，在-1740cm及-1230cm有强的吸收；HNMR数据如下：?（ppm）-7.20（5H，m），5.34(2H,s),2.29(5H,q,J7.1Hz),1.14(3H,t,J7.1Hz).该化合物水解产物与水溶液不显色。请根据上述有关数据推到该有机物的结构。并对IR的主要吸收峰及HNMR的化学位移进行归属。

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解：由m/z及元素分析数据求分子式：

根据离子峰164，C,H,O原子数目只比为可求的：

C:H:O=73.15%*164/12.01:7.37%*164/1.008:19.48%*164/16.00=10：12:12 所以化合物的分子式为 C10H12O2

不饱和度为： W=5 IR的主要吸收峰归属：

OvOC=OCOHC2O(vC-o)-3080cmvC(苯环）

HNMR的化学位移归属：

-7.20,5HO2.29(2H,q,J7.1)1.14(3H,t,J7.1)CH2CH3

OH5.34(2H,s)C2OC

m/z=91的基峰可归属于

C6H+5CH2 因此，未知物的结构为：

1230O17403080HC2OCCH2CH3H?-7.205.342.291.14

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因此化合物的水解产物不能使三氯化铁溶液褪色，所以排除

OOH2CCCH2CH3

12-25化合物A C6H12O3 ，其红外光谱在1710cm处有强吸收峰。A与 I2/NaOH 溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜反应。但A用稀H2SO4 处理后，所生成化合物与Tollens试剂作用有银镜反应。A的HNMR数据如下： ?=2.1（单峰，3H），?=2.6（双峰，2H），?=3.2(单峰，6H)，?=4.7（三重峰，1H）；写出A的构造式及相关反应式.

解：A能发生碘仿反应但不能发生银镜反应，所以A无醛基，可能有羰基，A的红外光谱在1710cm处有强吸收峰，说明A中有羟基。由IR和HNMr数据可得到A的构造式为：

OH3CCOCH2CH(OCH3)2

A发生相关的反应为：

I2/NaOHH3CCCH2CH(OCH3)2CH3I3+NaOOCCH2CH(OCH3)2OH3COCH2CH(OCH3)2CO稀H2SO4CH3CCH2CHOAg(NH3)2OHCH3CCH2COONH2+Ag

12-26由乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及其它必要试剂合成：

O

解：合成过程为：

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