医用有机化学案例版书后习题答案(6)

(1) 1—丁醇和丁醛 (2) 2—戊醇和戊酮 (3) 丙酮和丙烷 (4) 2—苯基乙醇和苯乙酮 解： 各对化合物沸点的大小为：

(1) 1—丁醇＞丁醛 (3) 丙酮＞丙烷

(2) 2—戊醇＞戊酮 (4) 2—苯基乙醇＞苯乙酮

5．试用简便的化学方法鉴别下列各组化合物

（1）甲醛、乙醛、2—丁酮 （2）2—戊酮、3—戊酮、环己酮 （3）苯甲醛、苯乙酮、1—苯基—2—丙酮 解：

甲醛[Ag(NH3)2]+（1）乙醛2—丁酮Ag（—）黄色沉淀NaOHI2Ag（—）

2—戊酮NaOHI2黄色沉淀（2）3—戊酮环己酮（—）（—）饱和NaHSO3（—）结晶沉淀

苯甲醛[Ag(NH3)2]+Ag（—）（—）（3）苯乙酮饱和NaHSO3（—）结晶沉淀1—苯基—2—丙酮

6．完成下列反应式

C2H5OH,干燥HCl(1)CH3COCH2CH2CHO

C2H5MgBrH+, H2O

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(2)CHO+CH稀OH -LiAlHO3COCH3△4H+, H2

(3)CHO+HCHO浓NaOH(4) C6H5COCH2CH3 + H2NNHNO2NO2

(5) (CH3)2CHCHO + Br2I(6)CH2OCH32/NaOH

HCNH+, H2O(7)ONaHSO3

Zn-Hg(8)CHHCl3COCH2CH(OC2H5)2H2NNH2，KOH(HOCH2CH2)2O，△

OHCHO(9)CCH3CHO2H5MgBrCOCH3

解：

(1)CHCOCHC2H5OH,干燥HCl32CH2CHOCH3COCH2CH2CH(OC2H5)2 22

C2H5MgBrOMgBrCH3CCH2CH2CH(OC2H5)2C2H5OHCH3CCH2CH2CHOC2H5

H+, H2O

(2)CHO+CH3COCH3稀OH -△CH CHCOCH3

LiAlH4CH CHCH(OH)CH3

(3)CHO+HCHO浓NaOH

CH2OH+ HCOO-

CH2CH3(4) C6H5COCH2CH3 + H2NNHNO2

NO2C6H5C NNHNO2NO2(5) (CH3)2CHCHO + Br2 (CH3)2CCHO + HBrBr

+ CHI3(6)CH2OCH3I2/NaOHCOONaHCN(7)ONaHSO3CNH+, H2OOHSO3NaOHCOOHOH(8)CH3COCH2CH(OC2H5)2CH3CH2CH2CH3HClH2NNH2，KOHCH3CH2CH2CH(OC2H5)2(HOCH2CH2)2O，△

Zn-Hg 23

OHCHOCH3CHOCH3CH2CH2CH2OMgBrCH3CH2CH2OMgBrC2H5CH3CHOMgBrOMgBrC CH3C2H5(9)C2H5MgBrCOCH3

7．下列化合物，哪些可以和亚硫酸氢钠发生反应？ (1) 1—苯基—1—丁酮 (2) 环戊酮 (3) 丙醛 (4) 二苯酮 解： (2)与(3)可以和亚硫酸氢钠反应。 8． 下列化合物中哪些可以发生碘仿反应?

(1)CH3CH2CHO

(2)CH3CH2CH2OH

(3)HCHO

(4)CH3COCH2CH3

(5)C6H5CH(OH)CH3 (6)C6H5COCH2CH3 (7)CH3CH2OH (8) C6H5CH2OH (9)CH3CH(OH)CH2CH3 (10)CH3OH (11)C6H5COCH3 (12) CH3CHO 解：(4) (5) (7) (9) (11) (12)可以发生碘仿反应。 9． 用适当的Grignard试剂制备下列醇。 (1) 2—丁醇 解：

C2H5MgBr+CH3CHO(1) 乙醚(2)H3O+CH3CH2CHCH3OH或

CH3MgBr+CH3CH2CHO(1) 乙醚(2)H3O+CH3CH2CHCH3OH

(2)5—甲基—3—已醇 解：

CH3CH2CHO + （CH3）2CHCH2MgBr(1) 乙醚(2)H3O+CH3CH2CHCH2CH（CH3）2OH 24

或

CH3CH2MgBr + （CH3）2CHCH2CHO(1) 乙醚(2)H3O+CH3CH2CHCH2CH（CH3）2OH

(3)1—苯基—2—丙醇 解：

CH3CHO+或

CH2MgBr(1) 乙醚(2)H3O+CH2CH(OH)CH3

CH3MgBr+

CH2CHO(1) 乙醚(2)H3O+CH2CH(OH)CH3

10． 某未知化合物A，Tollens试验呈阳性，能形成银镜。A与乙基溴化镁反应随即加稀酸得化合物B，分子式为C6H14O，B经浓硫酸处理得化合物C，分子式为C6H12，C与臭氧反应并接着在锌存在下与水作用，得到丙醛和丙酮两种产物。试写出A、B、C的结构。 解：

A. (CH3)2CHCHO B. (CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C. (CH3)2C CHCH2CH3

11．分子式为C8H14O的化合物A不能发生银镜反应，但可与2，4—二硝基苯肼反应，且可使溴水很快褪色，A经高锰酸钾氧化得到分子式为C4H8O的化合物B和分子式为C4H6O3的化合物C。B不能发生银镜反应，但能与碘的氢氧化钠溶液作用生成碘仿和分子式为C3H5O2Na的化合物D。C具有酸性，微热放出CO2，生成分子式为C3H6O的化合物E。E可发生碘仿反应。试写出A、B、C、D和E的结构式。 解：

CH3A. CH3CH2C CHCH2COCH3 B. CH3CH2COCH3 C. CH3COCH2COOH D. CH3CH2COONa E. CH3COCH3

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