医用有机化学案例版书后习题答案(10)

C6H5C6H5(1)HOH(2)HNO(3)OS(4)SSO

N(5)HOCH2CH2SCH3(6)HNOOF(7)NNCOOC2H5NH

OH(8)NH2NNNNOH

3、写出下列反应的主要产物： 解答：

N(CH3)2SO3H(1)N(2)CH3OC(3)SNSH(4)NCOOH

OHO2N(5)OBr(6)H3CNN(7)SO3Na(8)NNHNN 4、尿酸分子的结构式如下所示，其分子中的四个氮原子上的氢原子哪个酸

性最强？为什么？

OHNONHHNONH

解答：嘧啶环中两个羰基所连的氮原子上的氢原子的酸性最强，因为羰基有很强的吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，大大降低了氮原子上的电子云密度，使得N-H键的极性增大，酸性增强。

5、按要求排序

(1) 将下列化合物按碱性由弱至强的顺序排列：

NA.B.NHNHC.NHD.N

(2) 将下列化合物按亲电取代反应活性由强至弱的顺序排列：

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A.NHB.NNC.D.N

解答：(1) AC>D>B

*6、硼嗪的分子式为B3N3H6，是一种异常稳定的环状化合物。试为硼嗪提出一个合理结构，并解释其特殊的稳定性。

解答：硼嗪分子的结构如下图所示，每个杂原子上连有一个氢原子，氮原子和硼原子交替相连。从其特殊的稳定性可以推测，氮原子和硼原子均采用sp2杂化，形成平面型的分子骨架。每个杂原子还剩有一个2p轨道，硼原子上的2p轨道是空的，而氮原子上的2p轨道占据了一对电子，6个电子形成环状离域大π键。根据Hückel4n+2规则，硼嗪具有类似与苯的芳香性，因此硼嗪具有异常的稳定性。

HHBHNBHNHHBNHNBHHNBHHBNH

硼嗪分子结构式意图 硼嗪分子大π键形成示意图

*7、氯化翠菊苷（花葵素-3-葡糖苷）是来源于紫红色紫苑的一种红花的色素，可通过下述反应合成。试写出其反应机制并解释这种转化的合理性。

OHOHHOOOOCOPhAcOOOAcCH2OAcOAcHClOHHOOOOCOPhAcOOOAcCH2OAcOAc+Cl-

氯化翠菊苷 解答：反应物分子中有一个半缩醛的结构（用加粗字体表示），反应的第一步是半缩醛羟基的质子化，如下式所示：

OHHOOHOOOCOPhAcOOCH2OAc+ H+OAcOAcHOOOH2OHOOCOPhAcOOCH2OAcOAcOAc

反应的底二步，脱水形成

离子，即吡喃鎓离子，生成产物。

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OHHOOOH2HOOCH2OAc-H2OOAcOAcOOOCOPhAcOOHOOCOPhAcOOCH2OAcOAcOAc

吡喃鎓离子 由反应物向产物的转化能够顺利进行，是由于产物分子中有一个具有芳香性的吡喃鎓离子，从而增加了产物的稳定性。

第十三章 脂 类

习题参考答案

1．（1）α–油酰–β–软脂酰–α'–硬脂酰甘油（甘油–α–油酸–β–软脂酸–α'–硬脂酸） （2）雌三醇 （3）7–脱氢胆固醇 （4）黄体酮

（5） （6）

HOCH3CH3CONHCH2COOHCH3CH3HHOHHHOHHOH

（7） （8）