医用有机化学案例版书后习题答案(12)

第十四章糖类化合物

习题参考答案

习题参考答案

1．根据下列化合物的结构式：

ACH2OHOHOHOOHCH2OHBOHOHOOC2H5OHCOHCH2OHOOHOHOOHDCOOHOHOHOHOOHEH2O3POH2COCH2OPO3H2OHOHOH（1）写出各化合物的名称； （2）指出各化合物有无还原性和变旋光现象； （3）各化合物能否水解，水解产物有无还原性？

答：A：β-D-半乳糖；有还原性和变旋光现象；不能水解。

B：α-D-吡喃葡萄糖乙苷；无还原性和变旋光现象；可以水解，水解产物有还原性。

C：D-葡萄糖酸内酯；无还原性和变旋光现象；可以水解，水解产物无还原性。

D：β-D-葡萄糖醛酸；有还原性和变旋光现象；不能水解。

E：D-果糖-1，6-二磷酸酯；无还原性和变旋光现象；可以水解，水解产物有还原性。

2．根据下列四个单糖的结构式：

CH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCHOCHOCHOCHOABCD（1）写出构型与名称； （2）哪些互为对映体？

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（3）哪些互为非对映体？ （4）哪些互为差向异构体？

答：（1）A：D-葡萄糖 B：L-葡萄糖 C：D-半乳糖 D：D-甘露糖； （2）A和B是对映体；

（3）A与C、A与D、B与C、B与D、C与D是非对映体； （4）A与D是C2差向异构体，A与C是C4差向异构体。

3．写出D-甘露糖与下列试剂的反应产物：

（1）稀HNO3 （2） Br2/H2O （3） CH3OH+HCl(干) （4）NaBH4 （5） 苯肼（过量）

答： (1)(2)(3)(4)(5)COOHCOOHOHCH2OHHCNNHC6H5OOCH3CNNHC6H5COOHCH2OHCH2OHCH2OH4．用反应式表示半乳糖有变旋光现象的过程。

答：

CHOCH2OHCH2OHOHOOHOOHOHOHOHOHCH2OHOH5．用化学方法区别下列化合物： （1） 葡萄糖 银镜果糖 银氨溶液 银镜Br2溴水褪色

甲基葡萄糖苷 无现象无现象（2） 葡萄糖

果糖I2无现象溴水红棕色褪去无现象Br2，H2O淀粉溴水不褪色溶液变蓝色（3） 麦芽糖无现象银氨溶液

纤维素I2银镜无现象无现象淀粉溶液变蓝色42

6．某已醛糖是D-葡萄糖差向异构体，用硝酸氧化生成内消旋糖二酸，试推导该已醛糖的结构式。 答：

CH2OHCOOHCHOCOOHD-半乳糖 D-半乳糖二酸（硝酸氧化产物）7．指出下述各个二糖中，糖苷键的类型。 （1）纤维二糖

（3）异麦芽二糖

HOH2CHOHOOOHOH2CHOHOOOHOHHOH2CHOHOOOHHOH2COHOOOHOH（2）龙胆二糖HOH2CHOHOOOHOHOHOCH2OOHOH（4）海带二糖HOH2CHOHOOOHHOH2CHOOOOHOH答：（1）纤维二糖为β-1，4苷键； （2）龙胆二糖为α-1，6苷键； （3）异麦芽糖为β-1，6苷键； （4）海带二糖为β-1，3苷键。

8．化合物A（C9H18O6）无还原性，经水解生成化合物B和C。B（C6H12O6）有还原性，可被溴水氧化，与葡萄糖生成相同的脎。C（C3H8O）可发生碘仿反应。请写出A、B、C的结构式。 答：

OHOHOOCH(CH3)2OH或OCH(CH3)2OHOOH或OH

A:OB:OC:CH3CHCH3OH 43

9．列表比较葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、纤维二糖的组成单糖名称、糖苷键类型、有无还原性和变旋光现象。

答： 名称 结构单位 糖苷键类型 还原性和变旋光现象 葡萄糖 蔗糖 麦芽糖 D-葡萄糖 D-葡萄糖，D-果糖 α-1，4苷键 有 α-1，2苷键，β-2，1苷键 无 有 有 D-葡萄糖，D-葡萄糖 α-1，4苷键 纤维二糖 D-葡萄糖，D-葡萄糖 β-1，4苷键

10．列表比较直链淀粉、支链淀粉、糖原、纤维素在结构单位名称、结合键及分子空间形状方面的异同。

答： 名称 结构单位 结合键 分子空间形状 螺旋链状 直链淀粉 D-葡萄糖 α-1，4苷键 支链淀粉 D-葡萄糖 α-1，4苷键，α-1，6苷键 分支链状 糖原 纤维素 D-葡萄糖 α-1，4苷键，α-1，6苷键 多分支链状 D-葡萄糖 β-1，4苷键 直链多糖

第十六章 核酸

习题参考答案

1、答：（1）由D-核糖和D-2-脱氧核糖与碱基脱水形成的糖苷称为核苷，核苷中糖基上的游离羟基与磷酸形成的酯称为核苷酸。

（2）多个单核苷酸之间通过磷酸二酯键连接而成的化合物称为多核苷酸。

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（3）DNA的双螺旋结构中，碱基间的氢键是有一定规律的，即腺嘌呤（A）一定与胸腺嘧啶（T）形成氢键；鸟嘌呤（G）一定与胞嘧啶（C）形成氢键。形成键的两对碱基都在同一平面上，这种规律称为碱基配对（或碱基互补）规律。 （4）高磷酸键解：核苷酸（及脱氧核苷酸）分子进一步磷酸化而生成二磷酸核苷、三磷酸核苷等，其中磷酸与磷酸结合所成的键，称为高能磷酸键。此键断裂可释放出较多的能量。许多生化反应都需要这些能量来完成。 2、答：

H2OH+HOH2COOHHHHHHOHNH2NNNH2N++OHNONHCH3DNAONHOHNH2NNNNNH++NHH3PO4

RNAH2OH+HOH2COOHHHHHHOOHNH2NNN+NH2+O+NONHOHNH2NNNNHHNONH+NHH3PO4

3、答：

OON⑴CH3NH2NN⑵

NONNN⑶

HNONH

NH

(CH3)2NH3CNOO⑷HNOCH2OHNHO⑸

⑹

NHHNSONH

4、解：

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NH2NNOH 酮式（C）OHNH2NNNNHH2NNH2NNOH烯醇式（C）OHNN

NNH酮式（G）烯醇式（G）

5、答：

OHNSHF

NNNNHONH

5-氟尿嘧啶 6-巯基嘌呤

6、解： 根据碱基配对规律，已知DNA链中（T）的含量为20%，互补链中（A）（腺嘌呤）的含量也应该是20%，同样已知DNA链中（C）的含量为26%，互补链中（G）（鸟嘌呤）的含量也应为26%。由于互补链中（A）与（G）的总量为46%，因此互补链中（T）与（C）的总量应是54%。

2、解： DNA分子的二级结构是由两条反平行的脱氧核苷酸链围绕同一个轴盘绕而成的右手双螺旋结构。脱氧核糖基和磷酸基位于双螺旋的外侧，碱基朝向内侧。两条链的碱基之间通过氢键结合成碱基对。这种碱基之间的氢键作用维持着双螺旋的横向稳定性；碱基对间的疏水作用致使碱基对堆积，这种堆积力维持这双螺旋的纵向稳定性。

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