2016届高考化学第一轮复习导学案（含解析） 第十二章 物质结构与(7)

比N—H键键能低。下列判断错误的是( )

A．PH3分子呈三角锥形 B．PH3分子是极性分子

C．PH3沸点低于NH3沸点，因为P—H键键能低

D．PH3分子稳定性低于NH3分子，是因为N—H键键能高

解析：选C PH3与NH3构型相同，因中心原子上有一对孤电子对，均为三角锥形，属于极性分子，A、B项正确；PH3的沸点低于NH3，是因为NH3分子间存在氢键，C项错误；PH3的稳定性低于NH3，是因为N—H键键能高，D项正确。

5．下列推论正确的是( )

A．SiH4的沸点高于CH4，可推测PH3的沸点高于NH3 B．NH4为正四面体结构，可推测出PH4也为正四面体结构 C．CO2晶体是分子晶体，可推测SiO2晶体也是分子晶体

D．C2H6是碳链为直线形的非极性分子，可推测C3H8也是碳链为直线形的非极性分子 解析：选B 氨气分子之间存在氢键，沸点高于PH3的；NH4与PH4等电子体，结构类似；SiO2晶体是原子晶体；C3H8不是直线形的，碳链呈锯齿形且为极性分子。

6．(2013·江苏高考)元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。

(1)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是__________。 (2)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是

________________________________________________________________________。 (3)Y 与Z 可形成YZ24

－

＋

＋

＋

＋

①YZ24的空间构型为________(用文字描述)。

－

②写出一种与YZ24互为等电子体的分子的化学式：______________。

－

(4)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol该配合物中含有σ键的数目为________________。

解析：X为第四周期元素，且内层轨道全部排满电子，最外层电子数为2，则其基态电子排布式应为[Ar]3d104s2，为Zn元素。Y的3p轨道上有4个电子，则Y为S元素。Z的最外层电子数是内层数的3倍，为O元素。

(1)H2S分子中，S上有两对孤对电子，价层电子对数为2＋2＝4，所以S为sp3杂化。 (2)水与乙醇分子间形成氢键，增大了水在乙醇中的溶解度。

32(3)SO24中S无孤对电子，S的价层电子对为4，则S为sp杂化，SO4为正四面体。等

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－

电子体的原子数相等，价电子数相等，SO24的原子数为5，价电子数为32。

－

(4)NH3分子中的σ键数为3，它与Zn形成的配位键也属于σ键，故1 mol [Zn(NH3)4]Cl2

中的σ键为16 mol。

答案：(1)sp3 (2)水分子与乙醇分子之间形成氢键 (3)①正四面体 ②CCl4 或SiCl4 等 (4)16NA个

7．(1)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。

①NH3分子的空间构型是________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是________。 ②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：N2O4(l)＋2N2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1 038.7 kJ·mol1。

－

若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键有________ mol。

③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4晶体内不存在________(填标号)。

a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．范德华力

(2)(2012·全国卷节选)ⅥA族元素氧、硫、硒(Se)的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

①H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)，气态SeO3分子的立体构型为________，SO23离子的立体构型为________。

－

②H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10

－

－3

和2.5×108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2

－

为1.2×102，请根据结构与性质的关系解释H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)①NH3分子中氮原子的杂化方式为sp3杂化，其分子的空间构型为三角锥形；氨基(—NH2)中氮原子的杂化方式也为sp3杂化，其分子的空间构型为V形。N2H4的结构为H2N—NH2，为2个氨基相连，所以氮原子的杂化方式也为sp3杂化。

②1个N2H4分子含有4个N—H键，即4 mol N—H键断裂的同时生成1.5 mol N2，N2

分子中，含1个σ键和2个π键，所以会形成3 mol π键；

2③N2H6SO4和(NH4)2SO4都是离子晶体，N2H2N2H26和SO4之间存在离子键，6中N和H

＋

－

＋

之间形成6个共价键(其中2个配位键)，N和N之间形成共价键，SO24中S和O之间形成共

－

价键，不含范德华力。

(2)①Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H，所以其酸性较强；SeO3中Se原子采取sp2杂化

＋

3

且有3个配位原子，故其立体构型为平面三角形；SO23中S原子采取sp杂化且有3个配位

－

原子，故其立体构型为三角锥形。②H2SeO3中Se为＋4价，而H2SeO4中Se为＋6价，正电性更高，导致Se—O—H中O原子的电子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，更容易

电离出H，即酸性更强。

答案：(1)①三角锥形 sp3 ②3 ③d (2)①强 平面三角形 三角锥形 ②H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，更易电离出H

8．X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量(质量分数)最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题：

(1)X、Y的元素符号依次为________。

(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是______________和____________，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是________(写分子式)，理由是

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)Q的元素符号是________，它的基态原子的核外电子排布式为________________，在形成化合物时它的最高化合价为________。

(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键____________________。 解析：(1)X原子核外的M层中只有两对成对电子，则M层的电子排布图为

＋

＋

，X为S元素，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，则

Y原子的核外电子排布式为1s22s22p2，故Y为C元素。(2)Z是地壳内含量(质量分数)最高的元素，则Z为O元素，SO2、CO2的立体结构分别为V形、直线形。(3)Q的核电荷数为24，为Cr元素，其核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d54s1，其外围电子排布为3d54s1，最高化合价为＋6。(4)元素周期表中F的电负性最强，HF溶液中，HF与HF、H2O与H2O、HF与H2O之间存在氢键。

答案：(1)S、C

(2)V形 直线形 SO2 CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度较大

(3)Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 ＋6

(4)F—H …… 此处隐藏：4773字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……