妇科千金方化学成分的研究(4)

　　化合物10无色针状结晶 （Me OH） , mp 238~239℃；EI-MS m/z 318[M];H-NMR （pyridine-d5, , 400MHz） δ：1.72 （1H, m, Ha-1） , 1.04 （1H, td, J=12.8, 4.0 Hz, Hb-1） , 1.62 （1H, m, Ha-2） , 1.46 （1H, m, Hb-2） , 2.25 （1H, m, Ha-3） , 1.01 （1H, td, J=13.3, 3.8 Hz, Hb-3） , 1.26 （1H, dd, J=13.0, 2.5 Hz, , H-5） , 1.85 （1H, m, Ha-6） , 1.46 （1H, ddd, J=13.0, 10.1, 2.5 Hz, Hb-6） , 2.40 （1H, ddd, J=12.6, 4.4, 2.5 Hz, Ha-7） , 2.00 （1H, td, J=12.6, 5.1 Hz, Hb-7） , 1.69 （1H, m, H-9） , 1.80 （1H, br dd, J=11.5, 3.5 Hz, Ha-11） , 1.68 （1H, m, Hb-11） , 2.56 （1H, m, Ha-12） , 2.22 （1H, m, Hb-12） , 7.19 （1H, t-like, J=1.6 Hz, H-14） , 4.76 （2H, dd, J=4.4, 1.6 Hz, , H2-15） , 4.95 （1H, d, J=1.0 Hz, Ha-17） , 4.74 （1H, d, J=1.0 Hz, Hb-17） , 1.21 （3H, s, H3-18） , 3.99 （1H, br d, J=10.7 Hz, Ha-19） , 3.62 （1H, br d, J=10.7 Hz, Hb-19） , 0.73 （3H, s, H3-20） , 5.68 （1H, br s, 19-OH） ;C-NMR （pyridine-d5, , 100 MHz） δ：39.4 （C-1） , 19.4 （C-2） , 36.0 （C-3） , 39.9 （C-4） , 56.3 （C-5） , 24.7 （C-6） , 38.8 （C-7） , 148.4 （C-8） , 56.7 （C-9） , 39.2 （C-10） , 22.2 （C-11） , 25.0 （C-12） , 134.2 （C-13） , 145.3 （C-14） , 70.6 （C-15） , 174.6 （C-16） , 106.9 （C-17） , 28.0 （C-18） , 63.8 （C-19） , 15.4 （C-20） .NMR数据与文献[28]报道的数据对比， 鉴定化合物10为新穿心莲内酯苷元。

　　化合物11无色片状结晶 （Me OH） , mp 237~239℃；EI-MS m/z 350[M];H-NMR （DMSO-d6, 400 MHz） δ：1.76~1.60 （4H, m, Ha-1, Ha-2, Hb-2, Ha-6） , 3.23 （1H, m, H-3） , 1.20 （2H, m, Hb-1, H-5） , 1.35 （1H, m, Hb-6） , 2.32 （1H, br d, J=12.5 Hz, Ha-7） , 1.94 （1H, td, J=12.5, 3.7 Hz, Hb-7） , 1.88 （1H, br t, J=9.2 Hz, H-9） , 2.49 （2H, m, H2-11） , 6.62 （1H, t, J=6.5 Hz, H-12） , 4.91 （1H, br d, J=4.6 Hz, H-14） , 4.40 （1H, dd, J=9.9, 4.6 Hz, Ha-15） , 4.04 （1H, br d, J=9.9 Hz, Hb-15） , 4.82 （1H, br s, Ha-17） , 4.63 （1H, br s, Hb-17） , 1.09 （3H, s, H3-18） , 3.85 （1H, d, J=10.8 Hz, Ha-19） , 3.26 （1H, d, J=10.8 Hz, Hb-19） , 0.66 （3H, s, H3-20） ;C-NMR （DMSO-d6, 100 MHz） δ：36.7 （C-1） , 28.1 （C-2） , 78.7 （C-3） , 42.5 （C-4） , 54.6 （C-5） , 24.1 （C-6） , 37.7 （C-7） , 147.8 （C-8） , 55.7 （C-9） , 38.8 （C-10） , 24.1 （C-11） , 146.4 （C-12） , 129.2 （C-13） , 64.7 （C-14） , 74.5 （C-15） , 170.1 （C-16） , 108.4 （C-17） , 23.2 （C-18） , 62.8 （C-19） , 14.9 （C-20） .NMR数据与文献[29-30]报道的数据对比， 鉴定化合物11为穿心莲内酯。

　　化合物12无色针状结晶 （Me OH） , mp 203~204℃；EI-MS m/z 332[M];H-NMR （pyridine-d5, 400MHz） δ：1.52 （1H, m, Ha-1） , 1.13 （1H, m, Hb-1） , 1.96 （2H, m, H2-2） , 3.66 （1H, dd, J=11.0, 4.0 Hz, H-3） , 1.24 （1H, dd, J=12.9, 1.8 Hz, H-5） , 1.80 （1H, m, Ha-6） , 1.36 （1H, br dd, J=12.9, 4.0 Hz, Hb-6） , 2.41 （2H, m, H2-7） , 2.39 （1H, d, J=10.1 Hz, H-9） , 7.18 （1H, dd, J=15.8, 10.1 Hz, H-11） , 6.29 （1H, d, J=15.8 Hz, H-12） , 7.35 （1H, br t, J=2.0 Hz, H-14） , 4.80 （2H, br d, J=17.7 Hz, H2-15） , 4.88 （1H, br s, Ha-17） , 4.77 （1H, br s, Hb-17） , 1.54 （3H, s, H3-18） , 4.50 （1H, d, J=11.8 Hz, Ha-19） , 3.68 （1H, d, J=11.8 Hz, Hb-19） , 0.91 （3H, s, H3-20） , 3.66 （1H, s, 3-OH） , 4.95 （1H, s, 19-OH） ;C-NMR （pyridine-d5, 100 MHz） δ：38.8 （C-1） , 28.7 （C-2） , 80.0 （C-3） , 43.1 （C-4） , 54.5 （C-5） , 23.4 （C-6） , 36.8 （C-7） , 149.0 （C-8） , 61.5 （C-9） , 39.2 （C-10） , 135.4 （C-11） , 121.7 （C-12） , 128.6 （C-13） , 144.9 （C-14） , 70.1 （C-15） , 172.6 （C-16） , 108.6 （C-17） , 23.4 （C-18） , 64.0 （C-19） , 15.8 （C-20） .NMR数据与文献[31]报道的数据对比， 鉴定化合物12为脱水穿心莲内酯。

　　化合物13无色针状结晶 （Me OH） , mp 210~211℃；EI-MS m/z 350[M];H-NMR （pyridine-d5, 400MHz） δ：1.41 （1H, m, Ha-1） , 1.19 （1H, m, Hb-1） , 1.96 （2H, m, H2-2） , 3.66 （1H, dd, J=11.0, 6.0 Hz, H-3） , 1.19 （1H, dd, J=12.9, 2.2 Hz, H-5） , 1.80 （1H, m, Ha-6） , 1.36 （1H, qd, J=12.8, 4.0 Hz, Hb-6） , 2.02 （2H, m, H2-7） , 1.97 （1H, dd, J=10.4, 3.2 Hz, H-9） , 3.15 （1H, dd, J=15.8, 6.0 Hz, Ha-11） , 3.02 （1H, ddd, J=15.8, 10.4, 7.0 Hz, Hb-11） , 6.73 （1H, br t, J=7.0 Hz, H-12） , 5.08 （1H, br s, H-14） , 4.55 （1H, dd, J=9.5, 6.2 Hz, Ha-15） , 4.41 （1H, dd, J=9.5, 3.4 Hz, Hb-15） , 4.90 （1H, br s, Ha-17） , 4.73 （1H, br s, Hb-17） , 1.51 （3H, s, H3-18） , 4.46 （1H, d, J=10.9Hz, Ha-19） , 3.63 （1H, br d, J=10.9 Hz, Hb-19） , 0.74 （3H, s, H3-20） ;C-NMR （pyridine-d5, 100 MHz） δ：37.0 （C-1） , 28.8 （C-2） , 79.7 （C-3） , 43.0 （C-4） , 55.2 （C-5） , 24.2 （C-6） , 38.1 （C-7） , 148.2 （C-8） , 56.5 （C-9） , 39.1 （C-10） , 23.5 （C-11） , 148.0 （C-12） , 129.6 （C-13） , 68.9 （C-14） , 74.1 （C-15） , 169.7 （C-16） , 107.9 （C-17） , 23.5 （C-18） , 64.0 （C-19） , 15.1 （C-20） .NMR数据与文献[31]报道的数据对比， 鉴定化合物13为异穿心莲内酯。

　　化合物14黄色粉末；EI-MS m/z 328[M];H-NMR （CDCl3, 400 MHz） δ：6.44 （1H, s, H-3） , 7.05 （1H, s, H-6） , 7.16 （1H, dd, J=8.7, 1.0 Hz, H-3’） , 7.52 （1H, td, J=8.7, 7.0, 1.7 Hz, H-4‘） , 7.14 （1H, dd, J=7.0, 1.0 Hz, H-5’） , 7.99 （1H, dd, J=7.8, 1.7 Hz, H-6‘） , 3.96 （3H, s, 7-OMe） , 3.96 （3H, s, 8-OMe） , 3.93 （3H, s, 2'-OMe） , 12.68 （1H, br s, 5-OH） .NMR数据与文献[32]报道的数据对比， 鉴定化合物14为穿心莲黄酮。 …… 此处隐藏：2608字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……