2016四川省高中化学竞赛预赛试题

2016 年全国高中学生化学竞赛预赛试题（四川赛区）第 1 题（10 分）完成并配平下列化学反应方程式： 1-1． 工业上制备硫酸的第一步反应是煅烧硫铁矿 FeS2 制得 SO2； 1-2．TiO2 不溶于水或稀酸，但能溶于氢氟酸和热的浓硫酸中； 1-3．锌是两性金属，能够溶于强碱（如氢氧化钠）溶液中； 1-4．SiO2 作为酸性氧化物能与碱性物质作用，如与熔融的 Na2CO3 作用，反应速度较快； 1-5．金是不活泼的金属之一，只能溶于王水（浓硝酸和浓盐酸的混合物） 。 第 2 题（8 分） 有 A、B、C、D、E 五种短周期元素，A 是周期表中原子半径最小的元素；B 的 原子最外层电子数是次外层电子数的 3 倍；B 与 C 同主族；C、D、E 同周期；在同周期主族元素 中 E 的原子半径最大，D 的原子半径最小。解答下列问题： 2-1．元素 B、E 形成的最稳定化合物中含有的化学键有 2-2．D 的基态原子的电子排布式为 因是 程式 2-5．25℃时，80 mL 0.25 mol·L 电离出的 OH 离子的浓度为－ －1。 。 （填化学式） ，原2-3．B、C 分别与 A 形成的常见化合物为 AnB 和 AnC，其中沸点高的是 。 。2-4．D 单质与 E 的最高价氧化物的水化物溶液在室温条件下就能快速反应，试写出该化学反应方 E 的最高价氧化物的水化物与 20 mL 0.25 mol·L 。－1C 的最高价氧化物的水化物充分混合，则混合后溶液的 pH（设混合后的体积为两者之和） 。该溶液中水第 3 题（9 分）用配合物的杂化轨道理论讨论下列配合物（或配离子）的空间构型，指出中心离 子（或原子）的杂化轨道类型，并推测物质的磁性（顺磁或抗磁） 。 1．FeF63－2．ZnCl42－3．[Ni(CN)4]2－4．Co(NH3)62＋5．Fe(CO)56．Co(NH3)63＋第 4 题（5 分）判断下列分子（或离子）中有无离域 π 键（大 π 键） ，若有，则指出其所属类型， 用 πm n 表示；若无，则简述理由。 1．NO3－2．CH2=CHCH2CH=CH2 3．4．Cu(CN)42－5．1

第 5 题（9 分）有一可逆反应：4HCl(g) + O2(g)ο2Cl2(g) + 2H2O(g)，在 400℃，1 个标准大气压（ p ）下达平衡，若开始反应时 HCl 及 O2 的物质的量分别为 1.00 mol 及 0.50 mol，而平衡时 有 0.39 mol 的 Cl2(g)生成，求该反应的 Kp 及 Kc。第 6 题（11 分）自然界中萤石的主要成分是 CaF2，CaF2 属立方晶系，其晶胞的一种常见取法如 下图（A 型） ：顶点和面心的位置为 Ca2 离子占据，F 离子均在立方体内。＋ －CaF2 晶胞（A 型） 6-1．若将晶胞中 8 个顶点处安放为 F 离子，试画出此时 CaF2 晶胞的示意图（B 型） 。 （可配以简 洁的文字描述，说明 Ca2 离子和 F 离子在晶胞中的位置。 ） 注：以下各题（6-2 至 6-7）均按 CaF2 晶胞（B 型）讨论。 6-2．CaF2（B 型）的晶格型式为何？晶胞（B 型）中 Ca2 离子的空间构型为何？ 6-3．分别写出晶胞中所有 Ca2 离子和 F 离子的坐标。 6-4．该晶体中，Ca2 和 F 的配位数各为多少？ 6-5．Ca2 离子的堆积方式为何？ 6-6．F 离子填入什么空隙？F 离子填充空隙的百分率是多少？ 6-7．已知 Ca2 离子、F 离子的离子半径分别为 1.05 Å 和 1.33 Å（1 Å =10 的密度（g/cm ） 。 （NA=6.02×10 ）3 23＋ － －8 － － ＋ ＋ － ＋ － ＋ ＋ － －cm） ，试计算该晶体第 7 题（8 分）矿物中铀的含量可以通过间接的氧化还原反应来确定。先把矿石溶解在 H2SO4 中，再用 Walden 还原剂还原，使 UO22 变为 U4 ，向溶液中加入过量的 Fe3 ，形成 Fe2 和 U6 ， 然后用 K2Cr2O7 标准溶液滴定 Fe2 。在一次分析中，0.3152 g 矿石试样通过上述 Walden 还原和 Fe3 氧化过程，用 0.009785 mol·L g/mol） 8-1．写出上述过程的有关反应方程式。 8-2．试计算试样中铀的百分含量。＋ －1 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋的 K2Cr2O7 溶液滴定 Fe2 时共消耗 10.52 mL。 （MU=238.03＋2

第 8 题（8 分）下图显示了钠、氟、氟化钠之间的某些能量关系。个变化的焓变值均以 kJ/mol 为 单位。7-1．简要解释“Na (l)+F (l)”和“Na (aq)+F (aq)”的区别。 7-2．用图中数据（单位：kJ/mol）确定以下焓变值： 钠的原子化焓 氟的键能 钠的电离能 氟的汽化焓 氟化钠的生成焓 氟化钠的溶解焓 7-3．确定氟的电子亲和能“X”为 第 9 题（11 分）回答问题： 9-1． （1）聚-甲基丙烯酸乙二（醇）酯是隐形眼镜的镜片材料，写出它的链节式。 （2）给出 D-2-脱氧核糖（DNA 的组成成分）的化学名称（构型 R-，S-） 。 。 。 。 。 。 。 。＋－＋－9-2．下面的试剂，碱性最强的是______，与氯乙烷进行亲核取代，亲核能力弱的是______。3

A．B．C．D．E．9-3．写出下面酚盐负离子的三个等价共振极限式。9-4．解释： 与碳酸钠溶液惊醒水解反应，主要产物是______________和___________；而生成产率低，其原因是___________________________。9-5．在下面的反应中，ABCDE 是带电荷的中间体，写出它们的结构式。第 10 题（7 分）药物美多心安合成如下：CH2Cl Mg A B H2O -Mg(OH)Cl CH2CH2OCH3 E NaNO2 HCl N2 H3O -N2 G(C3H5OCl) F OH -Cl H I HCl J OH Cl C a (CH3O)2SO2 -CH3OSO3H CH2CH2OCH3 b D Fe/HClCH2CH2OCH3OCH2CHCH2NH(CH3)210-1．试剂 a 的名称是，b 的化学试剂是；10-2．写出有机物 B、C、E、G、H、I 的结构。第 11 题（12 分）A 是一类组成上为(CH)n，结构上非平面具高张力的饱和烃。A 所含的每一种烃4

中的碳原子、氢原子无区别。 11-1．画出 n=4 的烃 X 的结构简式；画出 n = 6 的烃 Y 的结构简式；11-2．X1 是 X 的同系物，分子式为 C20H36，X1 的核磁共振氢谱中只有一种峰。画出 X1 的结构 简式；11-3．Y1 是 Y 的同系物，分子式为 C8H10，Y1 具有手性。画出 Y1 的一对对映体的结构简式；11-4．Z 是 n=8 的立方烷，它的一种合成方法如下：（1）B 为配位化合物，写出它的结构，简述其稳定性；（2）写出 C、D、F 的结构；（3）写出 D 生成 E 的机理（已知：a 和 b 是带电荷的中间体，写机理要用结构式把他们表示出 来） 。5

2016 年全国高中学生化学竞赛预赛试题（四川赛区）第 1 题（10 分） 1-1．4FeS2＋11O2＝2Fe2O3＋8SO2 或 3FeS2＋8O2＝Fe3O4＋6SO2 1-2．TiO2＋6HF＝H2[TiF6]＋2H2O TiO2＋H2SO4(浓)＝TiOSO4＋H2O 1-3．Zn＋2NaOH＋2H2O ＝Na[Zn(OH)4]＋H2↑ （2 分） 或 Zn＋2NaOH＝Na2ZnO2＋H2↑ 1-4．SiO2＋Na2CO3＝Na2SiO3＋CO2↑ （2 分） 1-5．Au＋4HCl(浓)＋HNO3(浓)＝HAuCl4＋NO↑＋2H2O （2 分） （反应物、产物写正确 1 分，方程式配平 1 分） 第 2 题（8 分） 2-1．离子键、非极性共价键 2-2．Cl：1s 2s 2p 3s 3p2 2 6 2 5（2 分） （4 分）（2 分） （1 分） （2 分） （1 分） （2 分） sp3d2 sp3 dsp2－12-3．H2O， 分子间氢键 2-4．Cl2＋2NaOH＝NaClO＋NaCl＋H2O 2-5．13 1．FeF63－1.0×10－13mol·L第 3 题（9 分） （每小题 1.5 分） 八面体 四面体2－顺磁 抗磁 抗磁 顺磁 抗磁 抗磁2．ZnCl42－3．[Ni(CN)4] 4．Co(NH3)6 5．Fe(CO)5 6．Co(NH3)6 1．NO3－平面正方形 八面体 三角双锥 八面体 有 π6 42＋sp3d2 dsp33＋d2sp3第 4 题（5 分） 2．CH2=CHCH2CH=CH2 3． 4．Cu(CN)42 5． 第 5 题（9 分） 4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g)－无，中间 C 原子采取 sp3 杂化，无单纯 p 轨道去侧面重叠。 有 有 有 π12 10 π9 9 π6 46

n 初(mol) n 平(mol)1.00 1－0.390×2 =0.2200.500 0.5－0.390×(1/2) =0.3050 0.390 （1 分）0 0.390n 平,总(mol)= 0.220+0.305+0.390+0.390=1.305(mol)pCl2 …… 此处隐藏：3873字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……