（强烈推荐）高三化学第一轮复习总结资料(4)

d、稀酸、稀碱无限稀释后，因水的电离已是影响pH的主要因素，因此pH接近于7。即稀酸无限稀释后，pH不可能大于7，弱碱无限稀释后pH不可能小于7。 ②有关酸碱混合pH的计算

ca、 两种强酸混合，先计算混合后c(H)，再计算pH。混合后

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(H＋)＝c1(H＋)·V1＋c2(H＋)·V2V1＋V2

b、 两种强碱混合，先计算混合后c(OH)，然后计算c(H)，最后计算pH。混合后

c(OH－)＝c1(OH－)·V1＋c2(OH－)·V2V1＋V2＋

KWc(H＋)＝c(OH－)pH＝—lg c(H)。

c、 强酸、强碱混合后，要发生酸碱中和反应，因此需判断后再计算

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若n (H)＝n(OH)，酸碱恰好完全反应，则pH＝7；

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若n (H)＞n(OH)，则酸过量，先求反应后溶液中c(H)，再计算pH，此时pH＜7

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若n (H)＜n(OH)，则碱过量，先求反应后溶液中c(OH)，再求出c(H)，然后计算pH，此时pH＞7 2、盐类水解方程式的书写方法

?由于盐类水解与酸碱中和互为可逆过程，所以盐类水解一般不彻底，书写离子反应方程式时，只能用“”，而不能用“”，生成的不溶物不记“↓”，生成的气态产物也不记“↑”符号，如AlCl3水

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解的离子方程式为Al3＋3H2OAl(OH)3＋3H

?多元弱酸的电离是分步进行的，多元弱酸形成的盐水解时也是分步进行的，如

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H2CO3H+＋HCO3，而Na2CO3的水解，首先CO32＋H2O HCO3＋OH，生成的HCO3 再水

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解HCO3＋H2O CO32＋ OH。

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?较易水解的阳离子如Al3+、Fe3+等，较易水解的阴离子如CO32（或HCO3）、AlO2等，在溶液中双水解十分强烈，可完全水解，此时应用“”并标明“↑”及“↓”符号。

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Fe3+＋3HCO3Fe(OH)3↓＋3CO2↑， 2Al3＋3S2＋6H2O2Al(OH)3↓＋3H2S↑ 3、守恒法在处理溶液问题的应用

在解答电解质溶液中微粒浓度之间的关系的有关问题，特别是等式关系时，经常用到守恒原理。 ?电荷守恒：溶液中阳离子所带的总正电荷数与阴离子所带的总负电荷数相等，整个溶液显电中性。

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如Na2S溶液中：c(Na)＋c(H)＝2 c(S2)＋c(HS)＋c(OH)

?物料守恒：在电解质溶液中，某物质（或微粒）的总浓度等于该物质电离或水解所产生的各物质平衡浓度之和。

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?质守恒：溶液中得质子的微粒得质子的总数与失质子的微粒失去质子的总数相等。 质子守恒式一般可由上述电荷守恒式、物料守恒式联立求得。

4、 中和滴定误差分析（以标准盐酸滴定NaOH溶液为例） 编号 1 2 3 4 5 6 7 8 操作错误 未用标准盐酸洗滴定管 滴定速度过快，未摇匀，指示剂已变色 滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 滴定前读数正确，滴定后俯视读数 滴定前读数正确，滴定后仰视读数 未用待测碱液洗移液管 滴定前，用待测碱液润洗锥形瓶 快速滴定后，立即读数 待测值 理由 V2－V1＝V（酸） 偏高 偏高 偏高 偏低 偏高 偏低 偏高 偏高 V（酸）变大 V（酸）变大 V（酸）读数变大 V（酸）读数变小 V（酸）读数变大 V（酸）量减小 V（酸）量增大 V（酸）量增大 5、电解时，溶液中阴、阳两极离子的放电顺序 电解时两极的放电顺序，与电极材料（非惰性金属为阳极，阳极本身放电），电镀、电解质溶液中离子

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本身的氧化性、还原性（本性）、离子浓度[电镀锌时，因c(Zn2)比c(H)大得多，Zn2放电而H未放电]等因素有关。若以惰性电极进行电解，其阴阳两极各离子放电顺序在不考虑浓度大小影响时，一般为： 阴极（阳离子）放电顺序（氧化性） ＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋３＋＋＋＋＋Au3＞Ag＞Hg2＞Cu2＞H＞Pb2＞Sn2＞Ni2＞Fe2＞Zn2＞Mn2＞Al＞Mg2＞Na＞Ca2＞K

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阳极（阴离子）放电顺序（还原性）S2＞I＞Br＞OH＞NO3＞SO42＞F 6、以惰性电极电解的类型及pH变化规律

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以惰性电极电解时，按其中OH、H放电情形的不同，电解可分如下几种类型：

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?OH、H均放电，相当于只电解水。凡含氧酸，可溶性强碱，活泼金属的含氧酸盐等电解均属于此种

电解类型，其电解方程式均为：2H2O 2H2↑＋O2↑。其电解后pH变化规律为：含氧酸，电解后pH变

小；强碱，电解后pH变大；盐，电解后pH基本不变。

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?只有H放电，而OH不放电，此类因H放电消耗，会使电解后溶液的pH升高。凡活泼金属的无氧

电解酸盐（除氟化物外）均属此类，如电解NaCl溶液：2NaCl＋2H2O

电解2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。电解盐酸：

2HCl?只有OH

H2↑＋Cl2↑等

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放电，而H不放电。此类因OH

＋－、

放电而消耗，使电解溶液的pH下降，凡不活泼金属的含

电解氧酸盐均如此。如电解CuSO4溶液：2CuSO4＋2H2O

－、

＋

2Cu＋O2↑＋2H2SO4。

?OH、H均未放电，相当只电解电解质，凡不活泼金属无氧酸盐（除氟化物外）均属此类，因该类大

多水解呈酸性，电解时pH略增大或基本不变，如电解CuCl2溶液：

电解CuCl2

Cu＋Cl2↑

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