MY-WI-251 城市污泥 总汞的测定 常压消解后原子荧光法

1. 范围

1.1 本方法规定了经高锰酸钾常压消解后，用氢化物发生原子荧光光度法测定城市污泥中

的总汞。

1.2 本方法适用于城市污水处理厂污泥及城市其他污泥中的总汞的测定。

1.3 本方法污泥消解液的最低检出限为0.005μg/L。

1.4 激发态汞原子与其他分子如O2、CO2、CO等碰撞发生能量传递造成荧光淬灭，降低

汞的测定灵敏度，本方法采用高纯氩气作为载气并采用封闭式进样法以消除干扰。

2. 参考方法

城市污泥 总汞的测定 常压消解后原子荧光法 CJ/T 221-2005

3. 职责

检测技术人员按本作业指导书对城市污泥中总汞进行分析检测。

4. 方法原理

在一定的条件下，高锰酸钾可将试样中的汞氧化，使所含汞全部转化为二价无机汞，用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，再用硼氢化钾或硼氢化钠将二价汞还原为气态汞，用氩气作为载气将其导入电热电热石英炉中进行原子化这些原子蒸汽受到光源特征辐射线的照射而被激发。受激发原子从激发态返回基态，发射出一定波长的原子荧光。产生的原子荧光强度与试样中汞的含量成正比，可从校准曲线查得被测元素汞的含量。

5. 试剂

除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家方法的分析纯试剂，实验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

5.1 硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/mL，优级纯。

5.2 硫酸（H2SO4)：ρ=1.84g/mL，优级纯。

5.3 硫酸+硝酸合酸（2+1）：将50mL硝酸（5.1）缓慢加入到100mL硫酸（5.2）中，搅拌

均匀，冷却后装入300mL细口棕色瓶。

5.4 高锰酸钾溶液（ρ=50g/L）：将5g高锰酸钾（KMnO4，优级纯）用去离子水溶解并稀

释至100mL。

5.5 盐酸羟胺溶液（ρ=100g/L）：将10g盐酸羟胺（H2NOH·HCl）用水溶解并稀释至100mL。

5.6 硝酸溶液（1+1）：量取100mL硝酸（5.1），溶于100mL去离子水中，混匀。

5.7 硝酸溶液（1+19）：量取25mL硝酸（5.1），溶于475mL去离子水中，混匀。

5.8 硼氢化钾溶液：称取1g氢氧化钾（NaOH）溶液200mL水中，加入4.0g硼氢化钾继续

溶解，过滤后使用。现用现配。

5.9 汞标准固定液：称取0.5g重铬酸钾（K2Cr2O7）溶于950mL水中，加入50mL硝酸（5.1），

混匀。

5.10 汞标准贮备液（ρ（Hg）=100.0μg/mL）：购买市售有证书标准物质，或称取0.1354g

于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（HgCl2）用汞标准固定液（5.9）溶解后，移入1000mL容量瓶中，用汞标准固定液（5.9）稀释至标线，混匀。

5.11 汞中间使用液（ρ（Hg）=10.00μg/mL）：吸取10.00mL汞标准贮备液（5.10）于100mL

容量瓶中，加固定液（5.9）稀释至标线，摇匀。

5.12 汞标准使用液（ρ（Hg）=1.000μg/L）：吸取量取10.00mL汞中间使用液（5.10）于100mL

容量瓶中，加固定液（5.9）稀释至标线，摇匀。临用现配。

5.13 氩气（Ar)：纯度不低于99.9%。

6. 仪器

6.1 玛瑙研钵。

6.2 尼龙筛：80目至100目。

6.3 电热板.

6.4 分析天平：精度为0.0001g。

6.5 原子荧光分光光度计

6.6 玻璃器皿：所用玻璃器皿均须以硝酸溶液（1+4）浸泡24h，用水反复冲洗，最后用去

离子水冲洗干净。

7. 采样

应采集具有代表性的污泥样品，将湿污泥样品平铺于瓷托盘上，用玻璃棒等压散，除 去泥样中石子和动植物残体等异物，混匀备用。

干污泥样品除去石子和动植物残体等异物后，用四分法缩分至获得所需样品，用玛瑙 研钵磨至样品全部通过尼龙筛，混合备用。

8. 步骤

8.1 样品试液的制备

称取（0.0500±0.0100)g污泥样品于100mL锥形瓶中，加入硫酸+硝酸混合酸（5.3） 2mL，待剧烈反应停止后（反应不剧烈时，可以适当加热），加5mL去离子水和3mL

高锰酸钾溶液（5.4），在瓶口插一三角漏斗，在电热板上加热分解，并煮沸5min。若 紫红色褪去，应随时补加高锰酸钾溶液，以保持有过量高锰酸钾存在。取下放冷，滴 加盐酸羟胺溶液（5.5）至紫红色褪去，移入100mL容量瓶中，加入5mL硝酸溶液（5.1）， 定容待测。

8.2 空白试液的制备

用去离子水代替试样，采用和（8.1）相同步骤和试剂，制备全程序空白试液。

8.3 校准系列的配制

在6个100mL容量瓶中，分别加入0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL 汞标准使用液（5.12），用硝酸溶液（5.7）稀释定容。

9. 测定

9.1 校准曲线测定

根据仪器操作要求，以硝酸溶液（5.7）为介质，依次测量校准曲线系列溶液，记录相 应的荧光强度，绘制校准曲线。

9.2 样品的测定

同样方法测定空白及样品，记录相应的荧光强度，在校准曲线上查得相应的汞的含量。

10. 结果表示

污泥中总汞的含量ω，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按下式计算：

(C C0) V m (1 f) 1000

式中：

C ——在标准曲线上查得总汞含量的数值，单位为微克每升（µg/L）；

C0 ——在标准曲线上查得空白试液中总汞的含量的数值，单位为微克每升（µg/L）； V——试样定容的体积的数值，单位为毫升（mL）；

m——称量试样的质量的数值，单位为克（g）；

f ——试样的含水率的数值，以小数点表示，测定方法见本标准方法2。

计算结果表示到小数点后两位。

11. 精密度与准确度

7个实验室分别对两个不同浓度的统一样品进行了测定，平均值为13.2mg/kg的样品， 实验室间相对标准偏差为8.8%，平均值为5.46mg/kg的样品，实验室间相对标准偏差 为1.6%。样品的加标回收率范围为89.5%~110.0%。

12. 注意事项

12.1 实验要求用水和试剂的纯度较高，而且其用量应尽可能的少，以降低空白值。 12.2 硼氢化钠溶液浓度越低，灵敏度越高，同时可降低各种干扰。

12.3 汞灯须预热20min，以降低灯漂移产生的误差。可采用大电流预热，小电流测定。 12.4 滴加盐酸羟胺溶液时应小心勿过量。因为过量的盐酸羟胺会还原汞离子，导致汞流失。 12.5 还原剂也可用硼氢化钠和氢氧化钠配制，其中硼氢化钠浓度是硼氢化钾浓度的70%，

氢氧化钠浓度与氢氧化钾浓度一致。

13. 附录

MY-WI-002-01《水和废水采样记录表》

MY-WI-006-02《校准曲线绘制测试记录表》

MY-WI-068-01《原子荧光分光光度法测试记录表》

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