无机及分析化学课后习题第十章答案

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一、选择题

在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 水溶液中不能大量共存的一组物质为( D )

A. Mn2+ ， Fe3+ B. CrO42- ， Cl-

C. MnO4- ， MnO2 D. Sn2+ ， Fe3+

2. 298K，p(O2)=100kPa条件下，O2+4H++4e－=2H2O的电极电势为( D )

A. /V= /V +(0.0591pH)/V B. /V = / V –(0.0591V pH)/V

C. /V = /V +(0.0148V pH)/V D. /V = /V –(0.0148V pH)/V

3. 电极电势与溶液的酸度无关的电对为（ B ）

A. O2/H2O B. Fe(OH)3/ Fe(OH)2

C. MnO4- /MnO42- D. Cr2O72- /Cr3+

4. 根据 (Cu2 Cu) = 0.34V , (Zn2 Zn) = 0.76V，可知反应Cu+Zn2 (1 10 5mol L 1) = Cu 2 ( 0.1 mol L-1 )+Zn在298 K时平衡常数约为( A )

A. 1037

CuBr)， B. 10 37 C. 1042 D. 10 42 5. 已知Ksp (CuI)< Ksp (CuBr)< Ksp (CuCl)，则 (Cu2+/ CuI)， (Cu2+/

(Cu2+/ CuCl)由低到高的顺序为( D )

A. (Cu2+/ CuI) < (Cu2+/ CuBr) < (Cu2+/ CuCl)

B. (Cu2+/ CuBr)< (Cu2+/ CuI) < (Cu2+/ CuCl)

C. (Cu2+/ CuCl)< (Cu2+/ CuI) < (Cu2+/ CuBr)

D. (Cu2+/ CuCl) < (Cu2+/ CuBr) < (Cu2+/ CuI)

2+θθ6. 根据 Cu标准态下能将Cu氧化为Cu、但 0.34V, 2 3 2 0.77V，/CuFe/Fe

不能氧化Fe2+的氧化剂对应电对的 值应是( C )

A. <0.77V B. >0.34V

C. 0.34V< <0.77V D. <0.34V, >0.77V

7. 铜元素的标准电势图为

.16V.52V Cu 0 Cu Cu2 0

则下面说法正确的是( C )

A. Cu+ 在水溶液中能稳定存在 B. 水溶液中Cu2+与Cu不能共存

C. Cu+ 在水溶液中会发生歧化反应 D. Cu+的歧化产物是Cu2+

8. 在硫酸一磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+试样时，其化学计量

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点电势为0.86V，则应选择的指示剂为( B )

A. 次甲级蓝（ =0.36V） B. 二苯胺磺酸钠（ =0.84V）

C. 邻二氮菲亚铁（ =1.06V） D. 二苯胺（ =0.76V）

9. 某氧化还原指示剂， =0.84V,对应的半反应为Ox+2e- Red,则其理论变色范围为( A )

A. 0.87V～0.81V B. 0.74V～0.94V

C. 0.90 V～0.78V D. 1.84V～0.16V

10. 测定维生素C可采用的分析方法是( C )

A. EDTA法 B. 酸碱滴定法 C. 重铬酸钾法 D. 碘量法

二、填空题

1．标出带*元素的氧化数：Na2S4O6 (NH4)2S2O8，K2Cr2O7。

2．原电池中，发生还原反应的电极为极，发生氧化反应的电极为极，原电池可将 电 能转化为 化学 能。

3．用离子电子法配平下列反应式：

(1)CuS(s)+NO3- →Cu2++NO+S (2)PbO2+Mn+H→Pb+MnO2++2+

2--2---MnO MnO MnO42(3) * 2++2+ 4(4) S2O82-+Mn2+ →SO42-+MnO4-2-2+-2-+(5) Cr(OH)4-+HO2-+OH-→CrO42-+ H2O

-2

4（6）KMnO4+H2C2O4+H2SO4→MnSO4+CO2

→2MnSO

4．KMnO4 在酸性、近中性、强碱性介质中，还原产物分别为2+ 、_、2-

5．在FeCl3溶液中，加入KI溶液，有I2生成，在溶液中加入足量NaF后，溶液中的I2消失。其原因为I-被氧化成I 3+2+ -3+-3+-3-3+而Fe2+难于形成氟配合物，从而Fe3+的氧化能力降低不能氧化I-。

3+θθ6．由 Co，可知，Co是极强的氧化剂，能将水中 1.92V， O 1.23V3 /HO/Co2 22

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氧氧化为O2，而Co2+在水溶液中很稳定。若在Co2+的溶液中加入NH3，生成的

2 Co(NH3)6很快被空气氧化为Co(NH3)3其原因是 配合物的形成降低了电对的6。

θθ3 2 电极电位。由此推断 Co(NH比的稳)Co(NH)3 2 比 O/HOCo(NH3636)/Co(NH)223636

定性 高 。

7．用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，最适宜的温度是、酸度为-1终点时，溶液中酸的浓度约为0.2～-1；开始滴定时的速度4紫红色完全褪去后，再滴加第二滴试剂 。

8．用重铬酸钾法测Fe2+时，常以二苯胺磺酸钠为指示剂，在H2SO4-H3PO4混合酸介质中进行。其中加入H3PO4的作用有两个，一是 与Fe3+络合成稳定的+3+二是 消除Fe3＋的颜色干扰 。

9．称取Na2C2O4基准物时，有少量Na2C2O4撒在天平台上而未被发现，则用其标定的KMnO4溶液浓度将比实际浓度 大 ；用此KMnO4溶液测定H2O2时，将引起 正 误差（正、负）。

10．利用电极电势简单回答下列问题

（1）)HNO3的氧化性比KNO3强；

解：NO3－

＋4 H+＋3e－NO＋2H2O (NO3－/ NO)=0.96V － 4[c(NO)/c][c(H)/c]0.0591V3 (NO3/ NO)＝ (NO3/ NO)＋ lg np(NO)/p

pH＝1.0 c（H+）＝0.10 mol·L-1

0.0591V0.10mol L 1

4lg()＝0.88V (NO3/ NO)＝0.96V＋ 131.0mol L－

pH＝7.0 c（H+）＝1.0×10－7 mol·L-1

0.0591V1.0 10 7mol L 1

4lg()＝0.41V (NO3/ NO)＝0.96V＋31.0mol L 1－

计算结果表明，NO3－的氧化能力随酸度的降低而下降。浓HNO3表现出极 强的氧化性，而中性的硝酸盐氧化能力很弱。

（2）配制SnCl2溶液时，除加盐酸外，通常还要加入Sn粒

解：加入盐酸防止水解；加入Sn粒以防止Sn2+被氧化

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（3）Ag不能HCI溶液中置换出H2，但它能从HI溶液中置换出H2

解：电极反应：

AgX +e = Ag+ +X-

θ (AgX/Ag) (Ag+/Ag) 0.0592VlgKsp(AgX)

θ (AgCl/Ag) θ(Ag+/Ag) 0.0592VlgKsp(AgCl)

0.80V 0.0592Vlg(1.6 10-10)

0.22V

θ θ(AgI/Ag) θ(Ag+/Ag) 0.0592VlgKsp(AgI)

0.80V 0.0592Vlg(1.5 10-16)

-0.14V

已知： （H+/H2）=0

（H+/H2）> （AgI/Ag）即，银能从氢碘酸中置换出氢气。

（H+/H2）< （AgCl/Ag）即，银不能从氢碘酸中置换出氢气。

（4）Fe(OH)2比Fe2+更易被空气中的氧气氧化

解：查表 θ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]=-0.560V， θ（Fe3+/Fe2+）=0.771V

θ（O2/OH-）=0.401V， θ（O2/H2O）=1.229V

Eθ1= θ （O2/OH-）- θ [Fe(OH)3/Fe(OH)2] =0.961V

Eθ2= θ（O2/H2O）- θ（Fe3+/Fe2+）=0.458V

Eθ1＞Eθ2

所以，Fe(OH)2在碱性介质中更易被氧化。

（5）标准状态下，MnO2与HCl不能反应产生C12，但MnO2可与浓盐酸(10mol L-1)作用制取Cl2

解：MnO2＋4HCl = Cl2＋MnCl2＋2H2O

标准状态下，

正极：MnO2＋4H+＋2e = Mn2+＋＋2H2O =1.224V

负极：2Cl-－2e = Cl2 =0.358V

θθ =1.224－1.358=－0.134(V)＜0 Eθ

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故标准下，MnO2和HCl反应不能制得Cl2

c(HCl)=10mol/L

0.0591Vc4(H ) lg2 2c(Mn)θ

=1.224＋0.0591lg104 2

=1. …… 此处隐藏：8064字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……