2018年北京化工大学化工综合2之物理化学复试实战预测五套卷

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2018年北京化工大学化工综合2之物理化学复试实战预测五套卷（一） (2)

2018年北京化工大学化工综合2之物理化学复试实战预测五套卷（二） (6)

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特别说明：

1-本资料为2018复试学员内部使用，终极模拟预测押题，实战检测复试复习效果。

2-资料仅供复试复习参考，与目标学校及研究生院官方无关，如有侵权、请联系我们立即处理。 ————————————————————————————————————————

一、简答题

1．

的物理意义是什么？

【答案】上式表明，在恒压下改变温度而引起热力学能变化是由两方面引起的，也就是上式右端的两项。一方面，是由于恒容下改变温度而引起热力学能的变化。此变化是由于温度的改变导致分子运动的动能改变，从而引起热力学能的变化；另一方面，恒压下，温度改变会引起体积变化，，引起势能变化，从而引起热力学能的变化。

2． 在滴管内的液体为什么必须给橡胶乳头加压时液体才能滴出，并呈球形？

【答案】液体在滴管内润湿，形成凹液而，而产生附加压力，其方向指向圆心，平衡时，附加压力与液体压力之和与液面上方的空气压力相平衡，要使液体滴出，必须加大液面上方的压力。液滴成球形是因为，只有在球面上各点的曲率半径形同，各处的附加压力也相同，液滴才会成稳定的形状；而且，形同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的

自由能最低，形状最稳

定。

3． 用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。 【答案】

若用溶液标定电导池系数，

因为有

所以

，而难溶盐引起的电

导

然后根据假

设

求得

最后由

求出所以总的看需要以下数据:①

KC1的电导率及电阻（或电导池常数：）；②溶液电阻；③纯水的电导率；④构成盐的阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率（或盐的摩尔电导率）。

4． （1）何为理想液态混合物？

（2）写出理想液态混合物中B 组分化学势的表达式。

（3）利用上述化学势表达式推导出物质的量分别为na 、nt 的物质B 、C 混合形成理想液态混合物的A&G 表达式。

【答案】（1）各组分在全部组成范围内均符合拉乌尔定律的液态混合物，是为理想液态混合物。

（2）

（3）

5． 等碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成型的乳状液；等高价金属的皂类作为乳化剂时，则易于形成

型的乳状液，试说明原因。 【答案】乳化剂分子具有一端亲水而另一端亲油的特性，其两端的横截面通常大小不等。当

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第 3 页，共 23 页 它吸附在乳状液的界面层时，常呈现“大头”朝外，“小头”向里的几何构型，就如同一个个的楔子密集地钉在圆球上。采取这样的几何构型，可使分散相液滴的表面积最小，界面吉布斯函数最低，

而且可以使界面膜更牢固。当等碱金属的皂类作为乳化剂时，含金属离子的一端是亲水的

“大头”，非极性的一端是亲油的“小头”，故易形成油在 里的

型乳状液；

而当等高价金属的皂类作为乳化剤时，非极性的一端是亲油的“大头”，含金属离子的一端是亲水的“小头”，故有利于形成水在里的型乳状液。 6． 下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置，实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时，滴液漏斗工作，体系压力下降，压力计两臂液柱的高度差增大，同时毛细管顶端液面逐步向外凸出，如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降，然后再上升，下降，重复以上过程=在最大值出现的同时，会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识：

（1）解释这一实验现象；

（2）说明这一实验装置测量表面张力的原理。

【答案】（1）当滴液漏斗工作时，体系压力下降，体系压力低于大气压。毛细管顶端液面两边压力不平衡，该液面发生弯曲，弯曲液面的附加压与体系压力方向一致，可以使得液面两边受力平衡，根据公式，此时式子：成立

当压力差增大时，毛细管顶端液面逐步向外凸出，曲率半径下降。但是当液面向外凸出形成半球时，曲率半径达到最小值，此时滴液漏斗继续工作，弯曲液面将破裂，形成气泡，同时压力差达到最大值》

（2）由以上分析可知，

本装置测量依赖如下公式最大压力差与表面张力成正比，比例系数为仪器常数，这样通过对一个已知表面张力的标准样品测量后确定仪器常数，对任一未知样品即可由测量最大压力差确定表面张力

二、计算题

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7．

时，质量摩尔浓度的

水溶液正、负离子的平均活度因子

试求此水溶液中正负离子的平均活度

及

的电解质活度

【答案】

8． 将和通入恒温在的真空刚性容器中，测得初始总压

反

应的计量方程为

实验测定得该反应的速率方程为反应

后，测得总压为

试求该反应的速

率系数k 和反应至

时系统的总压力。

【答案】由题可知，这是一个两起始物浓度不等且计量系数也不同的二级反应，没有现成的积分公式可用，要先写出微分式，然后进行定积分。

首先写出反应在不同时刻压力的变化情况，因为物质的量成比例，所以

已知反应速率的微分式为

进行定积分

得

在起始总压，时，根据反应物的比例，可得

当则

解得

代入定积分式

当

时，将k 值代入积分式，求

时的产物压力

P

解得

所以，

时系统的总压为

9． 某非挥发性溶质的水溶液是理想稀溶液，己知该溶液在

时与纯冰平衡共存，

试求该溶液在时的蒸气压和渗透压。已知冰的摩尔熔化焓为

298. 2K 时水的

蒸气压为3160Pa 。

【答案】依题意可知，水的凝固点降低系数

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由拉乌尔定律知，

10．某溶液中反应

当时，实验测得不同温度

下吸光度随时间的变化如下表：

当固定改变时，实验测得下随

的变化如下：

设速率方程为求及k 和

【答案】本题数据涉及反应物B 过量情况下，反应物A 的吸光度随时间的变化以及反应物B 的初浓度对其半衰期的影响，并且用吸光度与浓度的对应关系来反映浓度。

因此首先应考虑到要用隔离法求出分级数

再利用半衰期法求出分级数相应求出两个不

同温度下的速率系数，最后由

方程求出

用尝试法，设为一级反应，则：

代入的数据：