分析化学课后习题答案(4)

第九章氧化还原滴定法习解

本章作业 P184 1、（2）（4） 2、3、8、9、10、12、13、16、 20、22、24、25、28、

16、解

I2?2e2I?E0??0.535伏

Cu2??eCu?E0?0.159VCu??I?CuI?Ksp?1.1?10?12Ksp[I?]

有[Cu?][I?]?Ksp则[Cu?]?E?E?E0Cu2?/Cu?Cu2?/Cu?[Cu2?]?0.059lg[Cu?][Cu2?][I?]?0.059lgKsp0Cu2?/Cu? 当[I-]=[Cu2+]=1mol/L时

ECu2?/Cu??E0Cu2?/Cu?1?0.059lgKsp1?0.16?0.059lg1.1?10?12?0.87V?0.54V 由上计算可知，由于I-的存在，I-与电对Cu2+/Cu+中的还原型Cu+生成沉淀，使该电对的电极电位升高，氧化型的氧化能力升高，所以Cu2+能将I-氧化为I2，发生反应 20、解：H3AsO4

?2I??2H??H3AsO3?I2?H2O

H3AsO4?2OH??NaH2AsO4?H2O

I2?2S2O32??2I??S4O62?

1molH3AsO4~1molI2~2molNa2S2O3 1molH3AsO4~1molNaOH

CNa2S2O3?22、解：Cr2O7

2?2nH3AsO4VNa2S2O3?2CNaOH.VNaOH2?0.1000?30.00??0.2000mol/L

VNa2S2O330.00?6I??14H??2Cr3??3I2?7H2O

?2MnO4?10I??8H??2Mn2??5I2?4H2O

2?I2?2S2O3

?2I??S4O62?

1molKMnO4~5/2molI2~5molNa2S2O3 1molK2Cr2O7~3molI2~6molNa2S2O3

设样品中KMnO4为x克，则K2Cr2O7为（0.2400-x克），依题意：

5nKMnO4?6nK2Cr2O7?nNa2S2O3 即 5xMKMnO4?6(0.2400?x)?CNa2S2O3.VNa2S2O3

MK2Cr2O7

5x6(0.2400?x)??0.1000?60.00?10?3

158.0294.2解得： x=0.09821(g) ，即高锰酸钾为0.09821克， 0.2400-x=0.1418(g)，即重铬酸钾为0.1418克。

24、解：Ca2??C2O42?HCaC2O4 CaC2O4????C2O42??Ca2?

2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 1molKMnO4-~5/2molC2O42-~5/2molCa2+

55CKMnO4.VKMnO4.MCa?0.002000?1.15?40.082?22Ca(mg/100ml)??100??100?23.010.00V样5.00?50.0025、解：有关化学反应为

?BrO3?5Br??6H? 3Br2?3H2OOH

OH

Br Br + 3Br2

Br 苯酚样品

Br2（剩余）+2I－ I2+2Br－

+ 3HBr

I2?2S2O3 2I-?S4O62?2?2?S2O3~1/2Br2~1/2I2~1/6苯酚1故 nCHOH?nNaSO

656223

1MCNa2S2O3(V空?V样)Na2S2O3?1000?100?苯酚%?625.00ms?250.0194.11?0.1084?(41.60?30.00)?1000?100?82.14(与书上答案不同?6)25.000.2401?250.0

n(E0?1?E0?2)2(0.77?0.535)??7.9726、解：lgK?0.0590.059

27、解：电极反应: Fe3++e=Fe2+

K?9.3?107

E0FeY?/FeY2??E0Fe3?/Fe2??Fe1?KFeY[Fe2?]?0.059lg?0.77?0.059lg?Fe1?KFeY[Fe3?]2??3?2?

?0.077?0.059lg

28：解：E0?Pb2?/Pb1?1?10?1?0.14V25.11?1?10?114.3??0.126V,电极反应：Pb2++2e=Pb

2+

--8

副反应：Pb+2I=PbI2 KSP=1.0×10 [Pb2?]?Ksp[I]?2

E0PbI2/Pb?E0Pb2?/Pb0.0590.059Ksp2?02??lg[Pb]?EPb/Pb?lg?222[I]

0.0591.0?10?8??0.126?lg??0.36V2(与书本答案不同)

212

29、解：Cr2O72-+6e+14H+ = 2Cr3++7H2O

ECrO2?/Cr3??E270?Cr2O72?/Cr3?0.059?lg6CCrO2?.CH?2714(CCr3?)20.0590.1?3.014?1.08?lg?1.17V26[0.030]