普通化学课后习题答案(3)

解离度=3.85×10/0.050=0.077%

11.答案： NH3·H2O = NH4(aq) + OH(aq) 已知 Kb=1.77×10 (1)平衡浓度 0.20-x x x (x<<0.2)

c(OH)=.77 10 5 0.20=1.88×10 mol.dm pH=14-pOH=14+lg1.88×10=11.3

--3

-3

-3

+

--5

-5

氨的解离度=1.88×10/0.2=0.94%

-3

NH3·H2O = NH4(aq) + OH(aq) 已知 Kb=1.77×10 (2)平衡浓度 0.20-y 0.20+y y (y<<0.2) c(OH)=y=1.77×10

--5

+--5

pH=14-pOH=14+lg1.77×10=9.25

-5

-5

氨的解离度=1.77×10/0.2=0.009%

(3)比较(1) (2)计算结果可知,由于同离子效应使平衡左移,解离度大大降低.

12.答案：磷酸Ka1、Ka2和Ka3分别为7.52×10(25C) 6.25×10(25C) 2..2×10(18C) 由于Ka1>>Ka2>>Ka3 所以溶液中的H主要来自第一步解离.

设磷酸三步解离出的H浓度分别是x y z 则x>>y>>z 平衡时溶液中各离子浓度 H3PO4= H + H2PO4 其中x+y+z≈x 0.10-x x+y+z x-y

x-y≈x H2PO4= H + HPO4 y-z≈y x-y x+y+z y-z

HPO4 = H + PO4

Ka1=x/(0.10-x) Ka2=xy/x=y Ka3=xz/y 代入相应数据解得 c(H)=x=2.7×10 mol.dm

2--8

3-+

+

-2

-3

2

2-+

3-

-+

2-+

-+

+

-3

-8

-13

y-z x+y+z z

pH=1.6

-3-19

-3

c(HPO4)=y=Ka2=6.25×10 mol.dm

c(PO4)=z=Ka3Ka2/ c(H)=5.1×10 mol.dm

13.答案：pH由小到大的顺序为 （3） （1） （5） （6） （2） （4） 原因是 强酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱减 弱减 弱碱 Ka(1)>Ka(5) Kb(2)<Kb(4) c(H)= 2c

+

KaC

-3

10 14KbC

14.答案：某一元弱酸HA与KOH发生反应 HA+KOH=KA+H2O

稀释后所得溶液是弱酸HA(c=0.1×(50-20)/100=0.03 mol.dm)与其共轭碱A(c=0.1×20/100=0.03 mol.dm)所组成的缓冲溶液,直接利用缓冲溶液pH计算公式pH pKa lg pka=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42 Ka=10

3

-5.42

--3

c(酸)

c(碱)

=3.80×10

-6

+

15. 答案：(1)加入10.00 cmHCl后 所得溶液为浓度相等的NH4—NH3

pH=pKa=14-pKb=9.25

3+-3

(2)当加入20.00 cmHCl后，所得溶液为c（NH4）=0.0500mol.dm的弱酸溶液

14

C(H ) KaC 10

3

.77 10

5

] 0.05 5.3 10 6 pH=-lg(5.3×10-6)= 5.27

+

（3）当加入30.00 cmHCl后 过量HCl的浓度为c=O.I×1/5=0.02 弱酸解离出的H忽略

pH=-lg(0.02)= 1.7

ceq(酸)c(酸)

16.答案：利用缓冲溶液pH计算公式pH pKa lgeq pKa lg

c(碱)c(碱)

（1）pH 3.45 lg

0.10(0.10 0.4/40) 1

3.93 （2）pH 3.45 lg 4.0 0.30(0.30 0.4/40) 1

ceq(酸)ceq(HF)

（3）lgeq pKa pH 3.45 3.15 0.3 eq 100.3 2.0

c(碱)c(F)

17.答案：设需加入Vcm6.0 mol·dmHAc 利用缓冲溶液pH计算公式 pH pKa lg V=10

-0。25

3-3

6.0 V/250c(酸)

5.0 4.75 lg

1.0 125/250c(碱)

2+

×125/6=11.7cm

3

2+

18. 答案：（1）逆向 因为Kf[Cu(NH3)4]> Kf[Zn(NH3)4]

配离子的转化反应的平衡常数(1)K= Kf[Zn(NH3)4]/ Kf[Cu(NH3)4]<1 K <Q(=1)所以反应逆向进行

（2）正向 因为Ks(PbS)>Ks(PbCO3)

沉淀的转化反应的的平衡常数(2)K= Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)>1 K>Q(=1) 所以反应正向进行 19.答案：(1)设PbI2在水中的溶解度为s mol·dm 平衡时（饱和溶液中）c(Pb)=s c(I)=2s Ks= c(Pb)·[c(I)]=4s

eq

2+

eq

2+

eq

-2

3

-3

eq

2+

eq

-2+

2+

9

Ks8.49 10-3-3

s===1.285×10 mol·dm

44

-3

-3 eq

(2) c（Pb）=s=1.285×10 mol·dm

-3

eq

2+

eq

-2

2

c(I)=2s=2.57×10 mol·dm

eq

2+

-3

eq

-2

eq

2+

-5

-3

--3-3

(3) 设PbI2在0.010 mol·dmKI 中溶解达到饱和时c(Pb)=s3 mol·dm 则c(I)=2s3+0.010 Ks= c(Pb)·[c(I)]=s3[2s3+0.010]≈s3×0.010 c(Pb)=s3=8.49×10 mol·dm (4)设PbI2在0.010 mol·dmPb(NO3)2溶液中的溶解度为s4 平衡时（饱和溶液中）c(Pb)=s4+0.010 c(I)=2s4

Ks= c(Pb)·[c(I)]=( s4+0.010)×(2s4)≈0.010×(2s4) s4=4.6×10 mol·dm

由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小.AB2类型的电解质,B离子影响更大. 20.答案：AgCl的溶解平衡 AgCl（s）=Ag（aq）+Cl（aq） ΔfGm（298.15K）/kJ.mol -109.789 77.107 -131.26 ΔrGm（298.15K）=77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol lnK=-ΔrGm/RT=-55.636×1000/(8.314×298.15)= -22.44 K=Ks=e

-22.440

-1

-1

+

--eq

2+

eq

-2

2

2

-4

-3

eq

2+

eq

--3

=10

-22,44/2.303

2+

=10

-9.74

=1.82×10

-2

-10

-42

-5

21.答案：(1) Q=c(Pb).[c (Cl)]=0.2×(5.4×10)< Ks(PbCl2=1.17×10)

根据溶度积规则 Q<Ks 无沉淀生成

(2)开始生成沉淀Q> Ks .[c (Cl)]> Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl)>7.64×10 mol·dm

(3)c (Pb)= Ks(PbCl2)/ .[c (Cl)]=1.17×10÷(6.0×10)=0.00325 mol·dm=3.25×10 mol·dm 22.答案：c(F)=[1.0×10÷19]mol÷0.1dm=5.26×10

Q= c(Ca).[c (F)]=[2.0×10].[ 5.26×10]=5.6×10<Ks(1.6×10) 所以无CaF2沉淀生成 23.答案：（Fe(OH)3分子聚集形成）胶核选择吸附（FeO离子后又吸引（少）Cl离子）而使胶体带电。 Fe(OH)3溶胶带正电

带电荷多的聚沉能力强 Na3PO4.> Na2SO4> NaCl 24.答案：略

25.答案：c(Cd)=0.0001/112=8.9×10mol.dm欲使c(Cd)≤8.9×10mol.dm

2+

-7

-3

eq

2+

-7

-3

+

-2+

-2

-4

-52

-13

-10

--4

3

-5

eq

2+

eq

-2

-5

-22

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