SOCl2在有机合成及工业生产中的应用

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2 0年第 3 05 6卷第 6期文章编号：0 6 4 8 ( 0 5 0— 0 5 0 10— 14 2 0 ) 6 02— 5

《浙江化工》

S C2 O 1在有机合成及工业生产中的应用王东，莉， 曾平 冯驸田宗明 (、江医药高等专科学校管理系，, 1浙浙江宁波 3 50; 110 2湖北民族学院化工系，、湖北恩施： 50 4 00) 4

摘要：细介绍了氯化亚砜作为反应试剂、详催化剂以及脱水剂等参与的有机反应，简要并介绍了氯化亚砜在农药、医药以及染料行业生产中的应用。 关键词：氯化亚砜；有机合成；化剂； 催医药

氯化亚砜，名二氯亚砜、氯化硫、又氧亚硫酰氯和亚硫酰二氯，英文名称为 T in l hoie ho y c l d、 r S l x ho d和 S l ru x c o d; uf y l e u i r uf o s y h r e无色或淡黄 u o li色透明液体，子量 l 8 7有强烈刺激性气味，分 l.; 9触及皮肤能引起烧伤；在水中分解生成亚硫酸和氯化

目前我国氯化亚砜的消费结构见表 l。一 .嘲表 1我国氯化亚砜消费情况，.

氢，热至 10C分解生成氯气、加 47二氧化硫和一氯化硫。

氯化亚砜强的氯化能力和脱水能力使其广泛用作有机合成及工业生产中的氯化剂、催化剂以及脱水剂；常用于羟基和巯基的氯化、酐、酸羧酸与磺酸的酰氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯代，与格

1氯化亚砜在有机合成中的应用11氯化亚砜与羧酸及磺酸发生酰氯化反应 . .

脂肪酸 (包括不饱和脂肪酸)芳香酸、、有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成酰氯，脂肪族二元酸和邻而一

利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。例如以它为氯化剂可制得邻(对)二甲酰氯、间、苯邻乙酰氧基苯甲酰氯、甲基苯甲酰氯、间邻氯苯甲酰氯、对硝基苯甲酰氯、,一二硝基苯甲酰氯、己、、酰 35丁(庚癸)氯、十六碳酰氯、己二酰氯、一氯代丁酰氯等下游产 4品，这些产品是有机合成中常用的基础原料和中间体叫。氯化亚砜也常用于有机合成中的成环反应和

芳香二酸与氯化亚砜反应易成环。催化剂通常使

用NN,一二甲基甲

酰胺 ( MF、 _二甲基苯胺 D )N N

和吡啶等反应过程中，氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。如三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，率 9%￣产 6 4 1。r、、 r1

贝克曼反应；外，此氯化亚砜还可作为分析试剂测定芳香胺和脂肪胺，也可作为电池的电解液。氯化亚砜同时也是一种重要的无机精细化工

( 3CO H{ C ) CO H3二甲醮氯f反应式为： 5],c。。H— H。。c

( 3 CC C ) O1 H3 C

对 (苯二甲酸和氯化亚砜反应制得对(苯问)间)

产品，在农药、医药、染料、料等化工行业生产中颜具有广泛的应用。例如国内生产氰戊菊酯类农药中，以往使用 P 1为酰氯试剂时， C。生产废水量大，而且后处理中含磷的有机化合物很难治理，易对环境

c c

这两种产品主要用于有机合成，目前广泛使是

造成污染；而近年来采用氯化亚砜作酰氯化试剂，副产物为 H 1 S均为易于吸收治理的气相物， C和 O, 可回收再利用，可节约成本，减少环境污染，发和开利用前景相当广阔嘲。收稿日：05 0 -8期 20 -2 2作者简介：王东 ( 99,,江宁波人， 17一)男浙助教，从事有机化学主要研究工作。

用的增塑剂对苯二甲酸二异辛酯(O P和邻苯二 D T)甲酸二异辛酯的合成原料阎。邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯：

OOH

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Z EI N H M C LI D S R H J GC E IA U T Y A N

V 1 6 N . (0 5 o. o 20 ) 3 6

该产品主要用于有机合成以及医药、染料中间体的合成。

长链氯代烷是重要的表面活性剂中间体，在工业上有着广泛应用。文献0 5]以D报道 MF或 H P MT为溶剂，在低温下 (-oc长链醇与氯化亚砜反应 o l￣)CH3 CH2CH2n H2 ( )C OH— =— C CH H3 CH:[ H: 1 )C C 1

用丁(辛、酸和氯化亚砜反应制得丁( 庚、癸)庚、碳酰氯，以上四种产品常用于医药中间体的合成。CH ( 2n OOH——— _— - C ( )C I 3CH )C ———= H3CH2 OC

n n 42 :4 0 .

辛、酰氯，癸)用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六生成长链氯代烷，产率为 4% 7%。 0~4氯化亚砜氯化二甘成 22二氯二乙基醚啕鞋，『 -,产- 6% 8%。率 5 -5HOCH! CH: OCH: CH2 OH C1 CH: CH: OCH: CH! C1

硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可

用于合成护肤品双硬脂酸曲酸酯1 7 1和制备造纸工业的中性施胶剂一烷基烯酮-￣ (K )1 ' A D[ 8。有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯[也可由有机磺酸钠直接与氯化亚 9 1,砜反应生成磺酰氯㈣。 22二硒化双苯甲酸与氯化亚砜反应生成酰，一、氯的同时 sl e e s键也发生断裂，生成 2 -一氯硒基苯甲酰氯，该产物是目前公认最好的治疗中风药物依布硒林 (化学名为 2苯基一，一 l2一苯并异硒唑 .一 3 (H一酮) 2)的重要合成原料叫。cOOH

某些二元醇与氯化亚砜在一定条件下反应生成

的不是氯代烃，而是嗯氧硫烷。

羟基羧酸与氯化亚砜反应生成氯代酰氯。羟基酯、羟基胺、羟基腈与氯化亚砜反应分别生成氯代酯、氯代胺、氯代腈等。 氯化亚砜也可氯化与 P N ss等杂原子相连、、、i的羟基。如 C sHP () H S e HC 2 O ( )与 O h反应生成 OC C P O C1。 H3 H2( ) 20 O

sc, 01

丫∞a/^、 e 、 S C1

C c oH)— H3 H2 ( 2

兰+

cH3 H2 1 C P C) ( 2

/^、 e、S七

2

1氯化亚砜与 1 2 . 3。一二醇发生酯化反应【叼

氯化亚砜与 l2,一二醇发生酯化成环反应，生与甲醇在 7o回流生成 C sC 2H(I C 2H, 2= I HO HC O- HO D然后以吡啶为催化剂与氯化亚砜在室温下反应 3 h生成二嚼氧硫烷(,Ⅱ)产率 9 . 1%。 0 H c 2 (HC 2C 3 o HC o ) O H H H+【、1 1 ( ) ) 吡啊 L _J— _、CH, OCH

有机羧酸与氯化亚砜反应生成酰氯后，然后醇成环亚硫酸二酯，也叫二嗯氧硫烷，如甘油在催化下解或氨(解分别生成酯和酰胺，胺)产品纯度以及产率均有一定提高嘲。

\ cO—O1厂广_ R,广_OH C<、 cN2‰0几 S 2\ O 9 _%丙烯酰胺 (

) I是传感器材料聚 N一烷基丙烯酰胺的基本原料，工业生产中常用丙烯酰氯胺解生成

( Ⅱ)

丙烯酰胺，如果用丙烯酸与胺直接反应则存在反应温度过高，产率下降以及产品纯度不高等问题。C H￣ H O C O c H C CO l c 娜 oN: R

氯化亚砜与 l3,一二醇、,一二醇、,一二醇 l4 15

反应可生成 6元环和 8元环等亚硫酸二酯，两羟基

之间的碳链可含有苯环、羰基及 O sN和 P、、等杂原子。 P2(H C 2HO如 h O ) HC 2H与氯化亚砜反应生成 C嗯噻烷一，一二氧化物(: ssⅢ)0H I P, cH, hc cH, oH.

12氯化亚砜取代醇羟基或巯基生成氯代烃 .

醇(包括饱和醇及不饱和醇)被氯化亚砜取代羟基生成氯代烃。不饱和醇被氯化亚砜取代羟基后生

O

…

+

f} , .,、 L

成氯代不饱和烃，同时伴随有 H 1 C脱去生成不饱和度更高的烯烃或双键转移等副反应发生。

(Ⅲ)

氯化亚砜与一元醇反应一般先生成亚硫酸酯，一双(氯甲基)氧杂环丁烷(,Ⅳ) 酰氯，然后脱去二氧化硫生成氯代烃。当在二烷碱性柱可以得到 33有机单体，其聚合物可用作等溶剂中反应时，由于溶剂参与反应往往保持原有它是高分子工业上中粘合剂及防腐涂料㈣。 构 …… 此处隐藏：10145字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……