化学分析工考试复习资料

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分析化学是获得物质化学组成和结构信息的科学。

分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一。

定性分析：确定物质的组分。

定量分析：指分析一个被研究对象所包含成分的数量关系或所具备性质间的数量关系。

滴定：一种分析溶液成分的方法。将标准溶液逐滴加入被分析溶液中，用颜色变化、沉淀或电导率变化等来确定反应的终点。

指示剂：用以指示滴定终点的试剂。

滴定终点：滴定分析中，当滴定至等当点时，往往没有任何外观效果可供判断，常借助于指示剂的颜色变化来确定终止滴定，此时指示剂的变色点，即为滴定终点。

终点误差：滴定终点与等当点不一致所产生的误差，称为终点误差。

滴定分析方法：将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法。

精密度：表示平行测定的结果互相靠近的程度,一般用偏差表示.

准确度：多次测量值的平均值与真值的接近程度。

基准物质的要求：1是纯度（质量分数）应≥99.9％；2是组成与它的化学式完全相符，如含有结晶水，其结晶水的含量均应符合化学式；3是性质稳定，一般情况下不易失水、吸水或变质，不与空气中的氧气及二氧化碳反应；4是参加反应时，应按反应式定量地进行，没有副反应；5是要有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差。

误差的分类：1.方法误差2.仪器误差3.试剂误差4.操作误差

有效数字修约口诀：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后为零视奇偶，五前为奇则进一，五前为偶则不进。

分步配位：两种配位体都能与同一种金属离子形成两种同型的配合物时，其配位次序总是稳定常数大的配合物先配位，而稳定常数小的后配位的现象，叫分步配位。

置换配位：当同一种金属离子与不同配位体形成的配合物稳定性不同时，则可用形成稳定的配合物的配位体把较不稳定配合物中的配位体置换出来，由稳定常数较小的配合物转化为稳定常数较大的配合物，这种现象叫做置换配位。

稳定常数：在配位反应中，配合物的形成和解离是处于相对平衡的状态，其中平衡常数可用稳定常数（生成常数）表示。

配位滴定对反应的要求：

1.生成的配合物必须足够稳定，以保证反应进行完全，一般应满足K （稳）大于等于108.

2.生成的讹误要有明确的组成，即在一定条件下形成的配合物的配位数是固定的这是定量计算的基础。

3.配位反应速度要快。

4.能选用比较简单的方法确定滴定终点。

乙二胺四乙酸（EDTA ）

环己烷二胺四乙酸（CDTA 或DCTA ）

乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA ）

乙二胺四丙酸（EDTP ）

影响配位平衡的主要因素：

在配位滴定中，除待测金属离子M 与配位体Y 的主要反应外，反应物M 和Y 及反应产物MY 都可能因溶液的酸度、共存的其他金属离子、掩蔽剂或其他辅助配位体的存在而发生副反应，影响主反应的进行。

氧化还原滴定：

反应类别：高锰酸钾法、铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法、矾酸盐法。

特点：1.反应机理复杂2.副反应多3.应用范围广

活度：离子在化学反应中起作用的有效浓度。

化学平衡：反应的可能性；

反应速率：反应的现实性。

影响反应速率的主要因素有：

1. 反应物浓度 反应浓度上升，反应速率上升

2. 酸度

3. 温度 温度每升高10摄氏度，反应速率可提高2~3倍

4. 催化剂和诱导作用 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的

现象。

指示剂的分类：1.氧化还原指示剂2.专属指示剂3.酸碱指示剂

莫尔法：指示剂：K2CrQ4

佛尔哈德法：指示剂铁铵矾

法扬司法：吸附剂

常用吸附指示剂：荧光黄优先于二氯荧光黄优先于曙红优先于甲基紫

重量分析对沉淀形成要求是沉淀的溶解度要小；沉淀易于过滤和洗涤；得到的沉淀要纯净；同时要易于转化为称量形式。

重量分析对称量形式要求其化学组成恒定，在空气中不受水分、2CO 和2O 的影响，相对分子质量应尽可能大，以保证分析结果的准确度。

同离子效应：同离子效应是当沉淀反应达到平衡后，如果想溶液中加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小的效应。

盐效应：盐效应是指在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他的强电解质，使难溶电解质的溶解度比同温度时的纯水中的溶解度增大的现象。

酸效应：酸效应是溶液酸度的改变对沉淀溶解度的影响。

配位效应：当溶液中存在能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀的溶解度增大，称为配位效应。

后沉淀：指沉淀操作中，当一种组分析出沉淀后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在其表面上相断析出的现象。

共沉淀：一种沉淀物从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现象。 陈化： 沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间，这个过程称为“陈化”。

四、沉淀滴定法

1．莫尔(Mohr)法

用铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。在中性、弱酸性溶液中，用3AgNO 标准溶液直接滴定-Cl 或-Br 。

滴定反应根据分步沉淀原理，首先生成↓AgCl 。当AgCl 定量沉淀后，过量

一滴3AgNO ，溶液与-24CrO 生成砖红色↓42CrO Ag ，从而指示滴定终点。

(1)指示剂用量与终点误差：

根据溶度积原理，理论终点时溶液中

[][]===-+)(AgCl sp K Cl Ag

510103.1108.1--?=?1-?L m o l

此时溶液中有42CrO Ag 沉淀析出时的-24CrO 浓度

[][]225122)(24102.1)

103.1(100.2---+-

?=??==Ag K CrO AgCl sp 1-?L mol 实际工作中，若42CrO K 浓度太高，会妨碍42CrO Ag 沉淀颜色观察，影响终点判断。因此，实际上加入42CrO K 的浓度约为3105-?1-?L mol 。

若用0.100 01-?L mol 3AgNO 溶液滴定0.100 01-?L mol NaCl 溶液，42CrO K 指示剂浓度为3105-?1-?L mol ，计算终点误差。

开始析出42CrO Ag 沉淀溶液中+Ag 浓度为

[][]531224)(100.210

0.5100.2----

+

?=??==CrO K Ag AgCl sp 1-?L mol 显然，溶液中+Ag 有两个来源，一个是真正过量部分；另一个来自AgCl 沉淀的溶解平衡，浓度等于-Cl 的浓度：

[][]6510)(100.910

0.2108.1---+-

?=??==Ag K Cl AgCl sp 1-?L mol 这一部分不能算做过量部分，+Ag 真正的过量浓度为

[][]65100.9100.2---+?-?=-Cl Ag 1-?L mol

此外，对观察终点所必需的42CrO Ag 沉淀消耗的[]

+Ag 为5100.2-?1-?L mol 。因此总共消耗+Ag 为

555101.3100.2101.1---?=?+?1-?L mol (2)滴定介质的酸度

从影响-++=24422CrO Ag CrO Ag 沉淀平衡移动因素可知，滴定应该在中性或

弱碱性介质中进行。若在酸性介质，将生成)103.4(14272?=-K O Cr ；若碱性太强

会发生反应O H O Ag OH Ag 2222+↓=+-+，又将出现O Ag 2沉淀。最适宜的酸度范围应在pH 为6.5~10.5。当试液有铵盐存在，由于增大了AgCl ，42CrO Ag 沉淀溶解度，影响结果的准确度，因此要求酸度范围更窄些，pH 为6.5~7.2。

(3)莫尔(Mohr)法适用范围：

莫尔法能测--Br Cl ,，但不能测--SCN I , …… 此处隐藏：12601字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……