3,5-二溴-2,6-双(2’-嗯唑啉基)苯基钯(Ⅱ)钳型物的合成及其催化S

2 0 1 4年 3月Ma r . 201 4

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第3 1卷第 2期Vo 1 . 3 1No . 2

CHEMI CAL I NDUS TRY AND ENGI NEERI NG

d o i:1 0 . 1 3 3 5 3/ j . i s s n . 1 0 0 4 . 9 5 3 3 . 2 0 1 4 . 0 2 . 0 0 2

3, 5 -二溴- 2, 6 双( 2’ -嗯唑啉基 )苯基钯 (Ⅱ)钳型物的合成及其催化 S u z u k i反应刘芳，彭秒，王洪星(天津大学理学院，天津 3 0 0 0 7 2 )

摘要：以 4, 6一二溴间苯二甲酸为起始原料，经过酰化、氨解、氯化以及成环反应生成配体 4, 6 .二溴.1, 3一双( 2’一嗯唑啉基 )苯。后者先与醋酸钯作用后经离子交换最终得到对应的钳形化合物氯化

[ 3, 5一二溴一 2, 6一双( 2’一嗯唑啉基 )]苯基钯 (Ⅱ)。考察了该钳形化合物催化取代芳氯与苯硼酸的偶

合反应。结果表明：除对氯苯胺外，其余各取代芳氯与苯硼酸的偶合均得到较高偶合收率，且带供电子基团的氯苯与苯硼酸的偶合收率要高于吸电子基团氯苯的偶合收率，这可能与钳形化合物中 溴的吸电子性能有关。关键词：嗯唑啉；环金属化；钳型化合物；碳.碳偶联反应

中图分类号： T Q 0 3 2 . 4 文献标志码： A 文章编号： 1 0 0 4— 9 5 3 3 ( 2 0 1 4 ) 0 2— 0 0 0 7— 0 6

S y n t h e s i s o f 3, 5 - D i b r o mo - 2, 6 - b i s ( 2’一 o x a z o l i n y 1 ) p h e n y l p a l l a d i u m( I I )Ch l o r i d e a n d I t s Ca t a l y t i c Ac t i v i t y i n S u z uk i Co u p l i n gL i u Fa ng,Pe ng Mi a o,W a n g Ho n g x i n g( S c h o o l o f S c i e n c e,T i a n j i n U n i v e r s i t y, T i a n j i n 3 0 0 0 7 2, C h i n a )

Ab s t r a c t: T h e l i g a n d 4, 6一 d i b r o m o一 1, 3一 b i s ( 2’一 o x a z o l i

n y 1 ) b e n z e n e w a s s y n t h e s i z e d f r o m s t a r t i n g m a t e r i a l4, 6- d i br o m0 i s o p h t h a l i c a c i d a f t e r a s e r i e s o f r e a c t i o n s i nc l u d i n g a c y l a t i o n a mi n a t i o n,c h l o r i na t i o n a s we 1 1,

a s r i n g c l o s u r e .T r e a t m e n t o f t h i s b i s o x a z o l i n e w i t h p a l l a d i u m a c e t a t e ( I I )a n d t h e n i o n e x c h a n g i n g w i t hl i t hi u m c h l o r i d e r e s u l t e d i n t he c o r r e s p o n d i n g p i n c e r c o mp l e x,

[ 3, 5一 d i b r o m o . 2, 6 . b i s( 2’ . o x a z o l i n y 1 )

p h e n y 1] p a l l a d i u m(Ⅱ)c h l o r i d e .T h e c a t a l y t i c a c t i v i t y o f t h i s p i n c e r c o mp l e x i n S u z u k i c o u p l i n g b e t w e e na r y l c h l o r i de s a n d p h e n y l bo r o n i c a c i d wa s a s s e s s e d. Ex p e r i me n t a l r e s u hs d e mo n s t r a t e t h a t t he S u z uk i c o u p l i n g be t we e n s e r i e s a r y l c h l o r i d e s a n d p he n y l b o r o n i c a c i d a l l g i v e o u t t h e e x p e c t e d p r o d u c t s i n h i g hy i e l ds e x c e pt t h e c a s e o f p- c h l o r o a n i l i n e .I n a d d i t i o n,t h e p r o du c t y i e l ds i n t h e c o up l i n g o f a r y l c h l

o r i d e s

be a r i n g e l e c t r o n- d o n a t i n g g r o u ps c a t a l y z e d b y p a l l a di u m pi n c e r a r e hi g h e r t h a n t h o s e o f a r y l c h l o r i d e sc o n t a i n i n g e l e c t r o n- wi t h d r a wi ng s u b s t i t ue n t s p r o b a b l y b e c a u s e o f t h e c h a r a c t e r o f e l e c t r o n . wi t h d r a wi n g o f

br o mi n e s a t 3, 5一 p o s i t i o ns i n t h i s pi nc e r c o mp l e x .

Ke y wo r ds: o x a z o l i n e; c y c l o me t a l a t i o n;p i n c e r c o mp l e x;c a r b o n— c a r b o n c r o s s c o u p l i n g

E^ C E钳型金属化合物是一类具有 c— M( M=

金属)键的稠合双环金属化合物 (图1 ),由于其结构

收稿日期： 2 0 1 2—1 2—1 1 作者简介：刘芳 ( 1 9 8 8一),女，硕士研究生，现从事金属有机合成方面的研究。 通信作者：王洪星， E - m a i l: h o n g x i n g— w a n g@t j u . e d u . c n。