选择题动力学(2)
一.选择题:(共96分)
1.根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是:(C)
(A)活化能降低(B)碰撞频率提高(C)活化分子所占比例增加(D)碰撞数增加
2.对于双分子反应A+A→A2,设ZAA=1032dm-3·s-1。如果每次碰撞均能发生反应,则双分子反应速率常数的数量级将是:(C)
(A)3.3×10-8dm3·mol-1·s-1(B)3.3dm3·mol-1·s-1(C)3.3×108dm3·mol-1·s-1(D)1032dm3·mol-1·s-1
3.如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是:(C)
(A)10-8~10-9dm3·mol-1·s-1(B)1023~1024dm-3·s-1(C)1010~1011dm3·mol-1·s-1(D)1010~1011dm-3·s-1
4.在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是:(B)
(A)反应体系是非理想的(B)空间的位阻效应(C)分子碰撞的激烈程度不够(D)分子间的作用力
5.在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是:(C)
(A)互撞分子的总动能超过EC(B)互撞分子的相对总动能超过EC
(C)互撞分子联心线上的相对平动能超过EC(D)互撞分子的内部动能超过EC
6.在T=300K,如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应,这个反应的临界能将是:(C)
(A)170kJ·mol-1(B)10.5kJ·mol-1(C)40.2kJ·mol-1(D)-15.7kJ·mol-1
7.设某基元反应在500K时实验活化能为83.14kJ·mol-1,则此反应的临界能为:(A)
(A)81.06kJ·mol-1(B)2.145kJ·mol-1(C)162.1kJ·mol-1(D)4.291kJ·mol-1
8.关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是:(C)
(A)P与 Sm有关 (B)P体现空间位置对反应速率的影响
(C)P与反应物分子间相对碰撞能有关(D)P值大多数<1,但也有>1的
9.简单碰撞理论中临界能EC有下列说法:
(A)反应物分子应具有的最低能量(B)碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值
(C)反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值(D)EC就是反应的活化能
以上说法正确的是:(C)
10.简单碰撞理论属基元反应速率理论,以下说法不正确的是:(C)
(A)反应物分子是无相互作用的刚性硬球(B)反应速率与分子的有效碰撞频率成正比
(C)从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D)反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值
11.反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P,可表示为反应截面与碰撞截面之比 ,于是(D)r/ AB
(A)P>1(B)P<1(C)P=1(D)不一定
12.下列双分子反应中:
(1)Br+Br→Br2
(2)CH3CH2OH+CH3COOH→CH3CH2COOCH3+H2O
(3)CH4+Br2→CH3Br+HBr
碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶(B)
(A)P(1)>P(2)>P(3)(B)P(1)>P(3)>P(2)(C)P(1)<P(2)<P(3)(D)P(1)<P(3)<P(2)
13.某双原子分子分解反应的临界能为83.68kJ·mol-1,在300K时活化分子所占的分数是:(D)
(A)6.17×1013%(B)6.17×10-13%(C)2.68×1013%(D)2.68×10-13%
14.相同分子B反应,其单位时间,单位体积内的碰撞数为:(D)
(A)2dB(πRT/MB)1/22(B)0.5dB(πRT/MB)1/22(C)2NBdB(πRT/MB)1/222(D)4LNBdB(πRT/MB)1/222
式中L是阿伏伽德罗常数,NB是B分子的数密度。
15.D+B-→产物,从各物理量均以基本单位计算所得之kN,换算为以mol·dm-3为量纲的kC,它们的关系为(C)
(A)kC=NAkN(B)kC=106(NA)2(C)kC=103NAkN(D)kC=10-3NAkN
16.分子的数密度若以cm-3计,浓度以mol·dm-3计,则kN与kC之关系应为(B)
(A)kC=103NAkN(B)kC=10-3NAkN(C)kC=106(NA)2kN(D)kC=10-6(NA)2kN
17.对于一个简单化学反应来说,在其它条件相同时,下列说法中的哪一种是正确的?(D)
(A)△rS越负,反应速率越快(B)△rH越负,反应速率越快
(C)活化能越大,反应速率越快(D)活化能越小,反应速率越快
18.根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓 Hm之间的关系是:(C)
(A)Ea= Hm (B)Ea= Hm-RT (C)Ea= Hm+RT (D)Ea= Hm/RT
19.在过渡态理论的速率方程中,因数RT/Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为∶(C)
(A)103s-1(B)1013s(C)1013s-1(D)103s
20.设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A+B=C,已知一维平动配分函数ft=108,一维转动配分函数fr=
10。按过渡态理论,在温度T时,反应的频率因子为:(A)
(A)10-22kBT/h(B)10-21kBT/h(C)10-23kBT/h(D)1023kBT/h
21.某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT),若指前因子A的实验值很小。则说明(B)
(A)表观活化能很大(B)活化熵有绝对值较大的负值
(C)活化熵有较大的正值(D)活化焓有绝对值较大的负值
22.过渡态理论对活化络合物的假设中,以下说法不正确的为:(B)
(A)是处在鞍点时的分子构型(B)正逆反应的过渡态不一定相同
(C)存在着与反应物间化学平衡(D)生成的过渡态不能返回反应始态
23.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比 Sm=0时大1000倍,则反应的实际 Sm为:(A)
(A)57.43J·K-1·mol-1(B)25.34J·K-1·mol-1(C)120.2J·K-1·mol-1(D)无法求解
24.298K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ,活化能EⅠ=EⅡ,若速率常数kⅠ=10kⅡ,则两反应之活化熵相差:(C)
(A)0.6J·K-1·mol-1(B)10J·K-1·mol-1(C)19J·K-1·mol-1(D)190J·K-1·mol-1
[ABC]→产物,若设Ea为阿累尼乌斯活化能, Hm表示活化络合物与反应物25.理想气体反应A+BC
在标准状态下的焓差,则(B)
(A)Ea= Hm+RT (B)Ea= Hm+2RT (C)Ea= Hm+3RT (D)Ea= Hm-2RT
26.两个气相基元反应有相同的活化能,但活化熵差为30J·K-1·mol-1,则两反应在任何温度时的速率常数之比为(C)
(A)36.9(B)温度未定,不能比较(C)反应分子数未知,不能比较(D)相等
27.实验活化能Ea,临界能EC,势垒Eb,零度活化能E0概念不同,数值也不完全相等,但在一定条件下,四者近似相等,其条件是(C)
(A)E0很小(B)Eb很小(C)温度很低(D)基态振动频率大
28.单原子分子A,B间发生反应,若忽略振动基态能量之差,则实验活化能Ea,临界能EC,势垒Eb间存在关系为(A)
(A)Ea=EC+0.5RT=Eb+0.5RT(B)Ea=Eb+0.5RT=EC+RT(C)Ea=EC-0.5RT=Eb-0.5RT(D)Ea=Eb+RT=EC+RT
29.对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是(C)
(A)Ea= Um+RT (B)Ea= Hm+nRT (C)Ea=E0+0.5RT
(D)Ea=E0+mRT 30.单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(kB/h)(q/qA·qB计算A时,q为(D)
(A)ftfrfv323(B)ftfrfv324(C)ftfrfv333(D)ftfrfv332
31.Lindemann单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后(B)
(A)立即分解(B)有一时滞(C)发出辐射(D)引发链反应
32.按Lindeman理论,当反应物的压力或浓度由高变低时,单分子反应常表现出:(A)
(A)反应速率常数由大到小变化(B)反应速率常数不变
(C)反应级数由二级变为一级(D)反应级数由一级变为二级,k由小变到大
33.对于水溶液中的反应[Co(NH3)5Br]2++OH-─→[Co(NH3)5OH]+Br-如果增加离子强度,此反应的速率将:(B)
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