年产10万吨聚氯乙烯生产工艺设计(2)
致 谢 ....................................................................................................................... 43 参考文献 ................................................................................................................. 44
1总论
1.1 概述
1.1.1 聚氯乙烯(PVC)概述与应用范围
聚氯乙烯简称PVC,是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均(OVC)聚物和氯乙烯(PVC)共聚物统称为氯乙烯树脂。聚氯乙烯(PVC)为无定形结构的白色粉末,支化度较小。工业生产的聚氯乙烯(PVC)分子量一般在5万~12万范围内,具有较大的多分散性,分子量随聚合温度的降低而增加;聚氯乙烯(PVC)无固定熔点,80~85℃时开始软化,130℃时转变为粘弹态,160~180℃时则开始转变为粘流态。聚氯乙烯(PVC)有较好的机械性能,抗张强度60MPa左右,冲击强度5~10kJ/m2,有优异的介电性能但对光和热的稳定性差,在100℃以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢并进一步自动催化分解,引起变色其物理机械性能也迅速下降,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。
聚氯乙烯(PVC)非常坚硬,溶解性也很差,只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,化学稳定性随使用温度的升高而降低。聚氯乙烯(PVC)溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶剂中可用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维,称氯纶。
另外,聚氯乙烯(PVC)具有难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨并具有较好的保暖性和弹性。
聚氯乙烯(PVC)可通过模压成型、层合成型、注塑成型、挤塑成型、压延成型、吹塑中空成型等方法进行加工,所以聚氯乙烯(PVC)制品广泛用工业、农业、建筑业、电子电气、交通运输、电力、电讯通信业、包装业等各个领域。聚氯乙烯(PVC)的硬质制品甚至可代替金属制成各种工业行材,如门窗、管道、阀门绝缘板和防腐材料等,也可用做收音机、电话、电视机、蓄电池等外壳或家具、玩具等。聚氯乙烯(PVC)轻质品则可制成薄膜,加工制作雨披、桌布、包装材料、农膜等,其再加工产品可以制成人造革、电线、电缆等的绝缘层[1]。
1.1.2 聚氯乙烯(PVC)改性品种
聚氯乙烯(PVC)性脆,热稳定性差,不易加工。为了改善其性能,增加
品种,可进行改性,改性的品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。[2]
(1) 氯乙烯共聚物
氯乙烯可以和乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯类等单体共聚,共聚物的产量占聚氯乙烯总产量的25%以下。
(A) 氯乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物
采用悬浮共聚法,一般生产醋酸乙烯酯含量3%~5%和13%~15%的两个品级,可用于制造塑料地板、涂料、薄膜、压塑制品、唱片及短纤维等。
(B) 氯乙烯 - 偏二氯乙烯共聚物
美国陶氏化学公司在30年代就研制成功了偏二氯乙烯含量在50%以上的氯乙烯共聚物,商品名莎纶B(Saran B)这种共聚物耐老化,耐臭氧,机械性能好,能溶于四氢呋喃、环己酮及氯苯等有机溶剂,溶液具有较好的粘合性与成膜性。用这种共聚物制得的薄膜无毒、透明,具有极低的透气性与透湿性,是极好的食品包装材料。这种共聚物也是一种优良的防腐蚀材料。由其制造的纤维称偏氯纶,可做渔网、座垫编织物和化工滤布等。
(C) 丙烯 - 氯乙烯或乙烯-氯乙烯共聚物
丙烯含量约10%的共聚物,用于吹塑成型和注射成型等。与氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相比,加工温度较低、且与热分解温度间隔大,熔体流动性好,无毒,透明。乙烯-氯乙烯共聚物,也是用悬浮法在75℃和压力1.2~96MPa下共聚而成,乙烯含量为4%~43%,具有高耐冲击性,高透明度和优良的加工性能,无毒,可制透明度高的薄膜、容器等。
(D) 氯乙烯接枝共聚物
以乙烯-醋酸乙烯酯树脂为基材的氯乙烯接枝共聚物,具有优良的耐冲击性、耐气候性和耐热性,适于作室外用建筑材料。用聚丙烯酸酯与氯乙烯的接枝共聚物。在西欧,接枝共聚物已有逐步取代相应的共混物的趋势。
(2) 聚氯乙烯共混物
聚氯乙烯板材用其他树脂与PVC共混,是一种能多方面改进PVC性能的好方法。用机械共混法使PVC与乙烯-醋酸乙烯酯树脂共混,能起到长效的增塑作用,改善冲击强度、耐寒性及加工性。聚氯乙烯与丁腈橡胶,氯化聚乙烯或 ABS树脂共混,也可以显著改善韧性,耐寒性和加工性。与甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(见聚苯乙烯)的共混物,不仅冲击强度高,而且
可以得到透明制品。聚氯乙烯共混物的研究与生产,品种不断增加,使用范围不断扩大。
(3) 氯化聚氯乙烯
聚氯乙烯(PVC)经氯化而得的一种热塑性树脂,由溶液氯化法制得的,俗称过氯乙烯,简称CPVC,含氯量61~68%,氢原子没有全部被氯取代。白色或淡黄紫色粉末,溶解性比聚氯乙烯好,能溶于丙酮、氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷,耐热性比聚氯乙烯高20~40℃,耐寒性比聚氯乙烯约低25℃,不易燃烧,耐气候、耐化学药品及耐水性均优,可以用挤出法生产管材,主要作热水上水管使用。氯化聚氯乙烯的溶液有良好的粘合性、成膜性和成纤性,可用于胶粘剂、清漆和纺丝。胶粘剂主要用于粘接聚氯乙烯(PVC)板及其制品。清漆的漆膜能耐腐蚀、柔软、耐磨且剥离强度高,用它纺成的丝称过氯纶,对酸、碱、盐皆稳定,适于作耐化学腐蚀的滤布、工作服、筛网、渔网和运输带等。
其生产方法有两种: (A) 溶液氯化法
将聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷,在衬铝或搪瓷的反应釜中,于光或自由基引发下,搅拌并通入氯气,在70℃下氯化,氯化过的氯化聚氯乙烯溶液经水析、水洗、过滤、干燥即得白色絮状颗粒成品。此法操作和设备均较简单,但氯化时间较长。
(B) 悬浮氯化法
将聚氯乙烯(PVC)悬浮于含二氯甲烷膨润剂的水或稀盐酸溶液中,在加压釜内通入氯气,于60℃下氯化,产物用乙醇沉淀出来。此法氯化时间短,但操作不易掌握,设备要求高,工业上较少采用。加工可分为各组分的混合、塑化及成型加工三个步骤。树脂与按配方添加的各种助剂配合时,可用捏和机或高速搅拌混合机均匀混合,再经挤出机塑化、切粒,即得到塑化好的粒料。这种粒料可以贮存待用或出售。粒料经挤出、吹塑、压延或注射成型加工为各种制品,也可以直接用混好的粉料(也称干混料)进行硬制品的加工。 1.1.3 聚氯乙烯(PVC)生产行业现状及发展前景
聚氯乙烯(PVC)广泛应用于工业、农业、建筑业、交通运输业、电力电讯、包装业等各个领域。2010年我国聚氯乙烯(PVC)生产能力约为1200万吨,产量为1100万吨,净进口量达近200万吨,消费年增长率在10.5%左右。随着节水灌溉政策、建筑用化学建材、包装业、电子电气业、汽车业等下游行
业对聚氯乙烯(PVC)的需求急速增长,未来几年我国对聚氯乙烯(PVC)(PVC)的需求依然会保持较高的增长速度。2011年全球PVC消费量约为3500万吨,预计到2015年我国聚氯乙烯(PVC)树脂的需求量将达到近1500万吨,2020年将达到2160万吨。
1.2 聚氯乙烯(PVC)产品的分类和命名
1.2.1 聚氯乙稀(PVC)产品分类
根据生产方法的不同,PVC可分为:通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的;高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而 …… 此处隐藏:2949字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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