2010年高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题(7)(2)

（1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的

配平的化学反应方程式，如以光气为反应物如何得到碳

酸二甲酯？

（2）用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲

酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物？写出反应式；

若用一氧化碳替代，反应式如何？

10-6 用绿色化学的观念给出用二氧化碳代替一

氧化碳和光气的两个理由。与以CO或COCl2为反应物对

比，再给出用CO2为反应物的1个主要障碍（除必须对

二氧化碳进行压缩外）

2010年高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题(7)

注：吗啉的分子式为C4H9NO；结构式为：H

2010年高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题(7)

参考答案：

1-1 A：[S2I4][AsF6]2（2分）；1/4S8＋2I2＋

3AsF5[S2I4][AsF6]2＋AsF3（2分）；

1-2 ） SIII（1分）；（注释：S—S键级23；I—I

1

1-3 A中S—S键的键能要大。原因是S—S具有

双键的特点（1分）

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2-1 厕所、马厩里的粪便中的尿素分解产生NH3，

改为贮存弹药的仓库后，由于NH3的存在，使Cu的还原

性增强，易被空气中的氧气氧化，于是弹药上的Cu与

CO2、O2、H2O和NH3等共同作用，产生铜锈（2分）：

Cu＋8NH3＋O2＋CO2＋H2O＝[Cu(NH4)2(OH)2]CO3。（2

分）

2-2 （1）3Cu＋2K2Cr2O7＋12(NH4)2CO3＝

[Cu(NH3)4]CO3＋[Cu(NH3)4](HCO3)2＋2[Cr(NH3)6](HCO3)3

＋2KHCO3＋7H2O（3分，写离子式的给全分）

（2）低于10℃，加NaOH使NH3更易成NH3，促进

－ 配合，和产物中HCO3结合，使平衡右移。（2分）

3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH3)2CO3＋10NaOH＝

3[Cu(NH3)4]CO3＋[Cr(NH3)6]2(CO3)3＋K2CO3＋5Na2CO3

3＋[2分，产物Cr(NH3)6错，但平衡，扣1

分，产物中有CO2不给分。产物中有HCO3

－－ 反应物中OH数目相应减少，方程式平

衡的，不扣分]

3-1 晶胞结构示意图如右图所示

（2分），水分子表达正确

（1分），氢键表达正确（1分）

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氧原子坐标：（0，0，0）、（1/2，1/2，1/2）（1

分）

3-2

2分）＝1.51g/cm3（2分）

冰–Ⅶ是密度最大的一种，密度与1.49的差异在

于晶体理想化处理的必然（由键长计算金刚石和石墨的

密度都有这样的微小误差）

4-1 A：NaN3；B：KNO3；C：SiO2（3分）

4-2 N3－

N：sp

NO3－

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N：sp杂化；三个N－O

（3分） 2

4-3 2NaN

2KNO3→K2O＋5Na2O＋N2； ＋3N2；10Na＋

K2O＋Na2O＋2SiO2→Na2SiO3＋K2SiO3（2分）

4-4 固体C与反应生成的K2O、Na2O结合生成

硅酸盐，可减少气袋使用后，废弃物的腐蚀性，降低环

境污染。（2分）

5-1 B：HOCH2

D：HOOC－

COOH；ECH2Cl

（各1分）

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5-2 HOCH2

CH2OH＋O2→OHC

－

CHO＋H2O

ClCH2

CH2Cl＋2NaOH→HOCH2

－

CH2OH＋2NaCl（各1分）

5-3 缩聚反应（1分）：

n HOOC

COOH ＋ n HOCH2

－

CH2OH

2010年高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题(7)

→

2

CH2OOC

－

2nH2O

6-1 平面四边形（1分）

6-2 Pt(NH3)2Cl2（2分）

由条件（5）可知，中心金属离子和卤素离子的个

数比是1︰2，它们的摩尔质量比为5.53；当是F－，中

心金属为105.01，可能是Pd，但此时另一配体是10.61，不存在这样的配体；当是Cl－，中心金属为195.99，可

能是Pt，此时另一配体是17.09，即NH3（3分）

分） 顺－

反－（2

6-4 [Pt(NH3)4][PtCl4]

[Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4]