分析化学(第7版)课后答案(2)

6.9 10 3 0.10 3 8

2.0 10 5(mol/L)

pH 4.70

注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液

缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算

pH pKa lg

4.76 lg

4.76

c碱c酸0.050.05

③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算

[OH-] cKb c

0.1 KwKa,HAc10 14

1.7 10 5

7.67 10 6(mol/L)

[H ] 1.3 10 9(mol/L)

pH 8.88

④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算

pH 1(pKa1 pKa2)2 1 (pKa,NH4) pKa,HCN2

1 (9.25 9.21)2

9.23

⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H ] cKa 0.10 5.4 10 10 7.35 10 6(mol/L)

pH 5.13

⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H ] cKa,NH 0.05 5.6 10 10 5.29 10 6(mol/L) 4

pH 5.28

4、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：

(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。

(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解)

解：(1)pH 11pKs 7.00 pC2H5OH2 pKs 9.55 22

(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10

5、解：①HA的摩尔质量

nHA (cV)NaOH

nHA (cV)NaOH0.0900 41.20 3.708 10 3(mol)1000

nHA mHA

MHA

mHA1.250 337.1(g/mol)nHA3.708 10 3MHA

②HA的Ka值

滴定剂加到8.24mL时，溶液pH 4.30。

0.0900 8.24 此时，n剩余量＝3.708 103 ＝0.0029664(mol) HA1000

0.0900 8.24生成NaA＝7.416 10 4(mol)1000

n7.416 10 4

pH pKa lgNaA pKa lg 4.30nHA0.0029664

pKa 4.902 Ka 10 4.902 1.26 10 5

③化学计量点pH的计算

化学计量点完全生成NaA，溶液呈碱性

[OH]＝cspKb

5.68 10-6－0.0900 41.2010 14 41.20 501.26 10 5

pOH 5.24 pH 14.00－5.24＝8.76

6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L [OH] cKb cKw Ka0.0500 1.0 10 14 5.4 10 6mol/L 51.7 10

pOH=5.27；pH=8.73。

终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。

7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。

Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl

nNa3PO4 nHCl 0.5000

mNa3PO412.00 0.0060(mol)1000 0.0060 163.94 0.98364(g)

试样中Na3PO4的含量为： 0.98364/2.00 49.18%

滴定至甲基橙终点时，

Na3PO4 2HCl＝NaH2PO4 2NaCl

Na2HPO4＋HCl＝NaH2PO4 NaCl

与Na2HPO4反应消耗的HCl为：

32.00－2 12.00＝8.00(mL)

试样中Na2HPO4的质量为：

8.00 0.5000 142.14＝0.568(g)1000

试样中Na2HPO4的含量为：

0.568/2.00 28.4%

8、解：

萘酸为一元酸， 1 羟基 萘酸为二元酸。

第一计一计量点 羧基被中和；消耗标准液3.58ml;

第二计量点时， 酚羟基被中和;消耗标准液(5.19 3.58) 1.61ml。

有：

n 萘酸 n1 羟基 萘酸 0.1790 3.58

n1 羟基 萘酸 1.61 0.1790 0.288（mmol）

n 萘酸 0.353（mmol）

0.353 172.0 100% 43.3%1000 0.1402

0.288 188.0w1 羟基 萘酸 100% 38.6%1000 0.1402w 萘酸

9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。

第五章 配位滴定法

3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。

αAl(F) 1 β1[F-] β2[F-]2 β6[F-]6

=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107

=8.9×109

比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3 、AlF4- 、AlF52-

[Al3+]=cAl/α

4、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，

(1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？

(2)若能，控制酸度范围是多少？

解：Δlg（cK）= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。 Al(F)=0.10/(8.9×109)=1.1×10-11 (mol/L)

首先计算控制酸度的下限，

'根据 lg(cZn，spKZnY) 6

cCa，sp (2.0 10 2)/2 1.0 10 2(mol/L)

要求： lgK'

ZnY 8

lgKZnY－lg Y(H) 8

lg Y(H) lgKZnY－8＝8.50

查表6 2得，pH 4.0时，lg Y(H)＝8.44

准确测定Zn的pH下限是4.0

为防止Zn2 水解要求：

[OH] -Ksp,Zn(OH)2

cZn2 10 15.5 106.9 22.0 10

pOH 6.9 pH 7.1

5. 解： (1)能否选择性滴定的思路

看能够满足选择性滴定

lgK

lgK'ZnY

'

CdY''，分别计算K

ZnY和KCdY，的条件 lg(cK') 5。 lgKZnY lg Y 16.50 4.65 11.85 lgKCdY lg Y lg Cd 16.46 4.64 7.379 4.441

Cd Cd(I) 1 1[I ] 2[I ]2 3[I ]3 4[I ]4

1 102.4 2.0 103.4 2.02 105.0 2.03 106.15 2.04 107.379

11.85 4.441 5 满足选择性滴定的条件

，可以选择性滴定Zn2

6、解： 总硬度 0.008826 12.58 100.1 111.0mg/L（CaCO3）100/1000

Ca

Mg

17、解 0.008826 10.11 40.078 35.76(mg/L) 100/10000.008826（12.58-10.11） 24.305 5.297(mg/L 100/1000

n葡萄糖酸钙 nCa nEDTA

m葡萄糖酸钙

M葡萄糖酸钙

m葡萄糖酸钙

448.4 cVEDTA 0.04985 24.50

1000

m葡萄糖酸钙 0.5476(g)

w葡萄糖酸钙 0.5476 100% 99.6%0.5500

第6章 氧化还原滴定法

4、解：①lgK' n( 1 1) 2(0.70 0.14) 18.98 反应完全 θ'θ'

0.0590.059

②计量点电位

Esp

③电位突跃范围 θθn1 θ0.70 2 0.141 n2 2 0.33V n1 n23

2 0.059~θ0.059即： 3 1 3n2n1

0.14 0.059 3 0.23V~0.70 0.059 3 0.52V 21应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。

5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.

(cV)Na2S2O3 6nK2Cr2O7

cNa2S2O3

6nK2Cr2O7VNa2S2O3 20.006mK2Cr2O7/MK2Cr2O7 100.05VNa2S2O36 0.5012/294.2

5 20.05/1000

0.1020(mol/L)

6、解：先确定有关化学计量关系

2Cu2+ ~ I2 ~ 2Na2S2O3

计算胆矾试样含量

nCuSO4 5H2O nNa2S2O3 mCuSO4 5H2OMCuSO4 5H2O

mCuSO4 5H2O (cV)Na2S2O3MCuSO4 5H2O

0.1020 20.58/1000 249.69

0.5241(g)

wCuSO4 5H2O

7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量

重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。

滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)

与盐酸 …… 此处隐藏：3452字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……