土壤及底泥中65种有机物同步测定及其质控要点

匮蚕团絮糕器刚吼

王荟章勇李娟

（江苏省环境监测中心江苏南京２１００３６）

学术论坛

土壤及底泥中６５种有机物同步测定及其质控要点

摘要：本文时土壤及底泥中６５种挥发性有机物测定方法进行了简单的介绍，并重点阐述了测定方法中的Ｊｉｌｔ控制要求，包括样品保存．标准溶液中阀液有效期。内标使用原则．系统性能检验以及平行样品和基体加标的测定原则等９个方面，拟为制订土壤及底泥中挥发性有机物测定的质量控制标准提供依据。

挥发性有机物质量控制关键词：土壤及底泥

５１．９中图分类号：ｓ１文献标识码：Ａ文章编号：１６７２－３７９１（２００９）０７（ａ）一０２２０－０３

２．２．３定性定量方法

目前，土壤和底泥中挥发性有机物的测定方法有溶剂超声萃取ＧＣ／ＭＳ法、固相微萃取（ＳＰＭＥ）气相色谱法、顶空气相色谱法、吹扫捕集ＧＣ／ＭＳ法和共沸蒸馏ＧＣ／ＭＳ法等卜”。最常使用和推荐的足吹脱一捕集ＧＣ／ＭＳ法（样品浓度≤２００

ｕ

品。在满足方法要求目．不干扰目标化合物

测定的前提Ｆ，也可用其它的代用品。以甲醇为溶剂，用储备液配制浓度为２０¨ｇ／ｍＬ的代用品使用液。

４一溴氟苯（ＢＦＢ）溶液：２０“ｇ／ｍＬ，用甲醇配制。

２．２．３．１目标化合物的定性

根据标准的总离了流图各组分的保留时间和质谱图确定被测样品中的组分数目及组分名称。

ｇ／ｋｇ，具体的

２．２．３．２目标化合物的定量

采用内标法定量，用初始校准曲线的

分析项目见表１）”。ｌ。土壤和底泥的基体比较复杂，影响因子比较多，质量控制显得尤为重要，要制订一个合理的质量控制要求

２结果与讨论

２．１仪器条件

２．１．１吹扫捕集条件（推荐）：

通过吹扫捕集自动进样器进样，吹扫捕集参考条件如下：

吹扫温度：吹扫时间：

４０℃１１ｍｉｎ１９０℃２ｍｉｎ２００℃

平均相对响应因｝来定量目标化合物，结果以“ｇ／ｋｇ表示。２．３质量控制要点

２．３．１样品保存

样品要保存在４℃下保存，在１４天内分

及标准更重要，本文拟针对测定方法中涉

及的质量控制问题，在大量实验基础上，提出一系列质量控制要点，为获得更可靠准确的数据提供帮助。

析完毕，恢复到室温分析。由于挥发性有机物本身的特性，要求浓度≤２００“ｇ／ｋｇ的样

品分析前严禁开瓶，样品瓶直接放到自动进样器上进行吹扫捕集。

实验证明，室温比较高的时候（＞１５℃）［５，６１，如果样品在分析前开封过，其前段物质即挥发性比较强的化合物如氯甲烷、氯乙烯、ｌ，ｌ一二氯乙烯等会有损失。

１实验部分

１．１仪器设备

吹脱捕集装置具有加热功能的自动进样装置。捕集管选用１／３Ｔｅｎａｘ．１／３硅胶、ｌ／３活性炭混合吸附剂；气相色谱一质谱仪（毛细柱：３０ｍ×０．２５ｒａｍ

Ｘ

脱附温度：脱附时间：

烘烤温度：

２．１．２

Ｇｃ／ＭＳ分析条件（推荐）：

气相色谱部分：

程序升温：３５℃保持４ｍｉｎ，以４℃／ｍｉｎ升到１００＂（２，保持Ｏｍｉｎ，以１０。Ｃ／ｒａｉｎ升多Ｊ２００℃保持Ｏｍｉｎ。

进样口温度：１４０℃

１．４ｍ，ＤＢ－６２４毛细

柱，也可使用其它类型等效毛细柱），采样瓶：具聚四氟乙烯衬趣螺旋盖的４０ｍＬ棕色玻璃瓶；棕色玻璃瓶：２ｍＬ，具聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

２．３．２标准ｉ容液中Ｉ’甘Ｊ液有效期

依据实际实验数据以及美国ＥＰＡ８２６０Ｂ方法要求，校准标准液要避光保存，于４℃下保存，其中易挥发的目标化合物如二氯二氟甲烷、氯甲烷、三氯氟甲烷、氯乙烷、溴甲烷以及氯乙烯等需单独配制。

溶剂延迟时间：２．５ｍｉｎ

载气流量（ｍｌ／ｍｉｎ）：１．０分流比：ｌ：３０或根据仪器条件注：色谱柱采用３０ｍ

Ｘ

１．２试剂与材料

空白试剂水：市售矿泉水或通过纯水设备制备的无有机物水。使用前必须经过

０．２５ｒａｍｉｄ×１．４ｍ

易挥发的目标化合物通常一周需新配一次，其它的日标化合物通常６个月需新配一

次，或按照制造商的说明配制。标准中间液

空白试验检验，确认在目标化合物的保留时阆区间内没有干扰色谱峰出现或其中的目标化合物低千检出限。

甲醇（ＣＨ，ＯＨ）：农残级或相当级别。

ＤＢ－６２４毛细管柱

质谱酆分；

接口温度（℃）：２５０℃

离子源温度（℃）：２３０１２扫描方式：ＥＩ（全扫描）扫描范围：３５－３００ａｉｎｕ

目标化合物的测定值与其浓度值偏差大于２０％时，需立即更换标准中间液。

２．３．３污染排查

在对样品分析之前，要对方法空白、分析系统、玻璃器皿和试剂中的十扰进行排查。每次分析样品或变换试剂时，都要进行方法空白分析，以避免实验室潜在的污染。

２．３．４内标使用原ｍ０

标准储备液：可直接购买市售有证标准溶液，也可用纯标准物质制备，常用浓度

为２００ｍｇ／Ｌ。

２．２样品分析

２．２．１样品分析步骤及流程

标准中ｌ目ｊ液：用甲醇稀释标准储备液，配制成浓度为２０ｍｇ／Ｌ的标准巾Ｉ．日Ｊ液。

内标：宜选用氟苯、氯苯－ｄ５和ｌ，４一二氯苯－ｄ４作为内标。在满足方法要求且不干扰目标化合物测定的前提下，也町用其它

的内标。以甲醇为溶剂，饼储备液配制浓度为２０“ｇ／ｍＬ的内标使用液。

代用品：宜选用二溴氟甲烷，ｌ，２一二氯乙烷～ｄ４、４一溴氟苯和甲苯一ｄ８作为代用

称取５．０—１０．Ｏｇ样品到４０ｍｌ棕色样品瓶中，加入一个搅拌小磁子和５ｍｌ空白试剂水

后加盖封严，放到自动进样器上，由仪器自行加热，搅拌、吹扫，最后进入ＧＣ／ＭＳ定性定景分析。样品具体分析步骤及流程见表２。

２．２．２总离子流程图

６５种化合物的总离子流图见图１，出峰顺序和表ｌ序号一致。

关于内标物的选择规定，相对于某个内标物，目标化合物的保留时间在０．８一１．２０之间。内标物首先将基峰最为定量离子，

但如果荩峰有明显干扰，可以将次高峰离子定为定鼍离子。

内标浓度一般为标准曲线的中间浓

２２０

万方数据　

科技资讯ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ

ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ

ｓｃｆＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ

学术论坛

表１测定项目清单

序母

ｌ２

目振化合物ｔ扣史名：氯二氟Ｉ｝ｊ烷

氯ｌｆＩ烷氯乙烯滇ｌｆ｛烷氯己烷鼍氯氟ｆｐ烷１．Ｉ一二氯乙烯

丙酮碘ｆ｜Ｉ烷二硫化碳二氯ｌｌｌ饶顺一ｌ，２一二毓厶烯１．１一■瓴乙烷２—１’酮２，２一＿二氯冈烷反一ｌ。２一二氯乙烯

溴毓ｌｆＩ烷氯仿

二演氟甲烷（代Ｊ甜雒）

疑橱池会物甍文名

Ｉ）；ｃｈｈｍＭｉｆｌｕ＿ｍ．ｎｅ！ｈａｌ＂

ｅｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ

序号

３４

３５３６

目标化合物中文名Ｉ．３一二氯丙烷２一己酮Ｉ’２一二演乙烷二镄氯…烷氯苯一Ｄ５ｆ内标）

目标化台物英文名

ｌ＇３１ｌｈ‘ｈｌＩ．ｒｏｐｒｏｌｗ

２－Ｈ似ＡＩＨｍｅ