高等有机化学试题及答案

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江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案

一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）

1.下列结构中,所有的碳均是SP 2杂化的是( A )

2.下列自由基稳定性顺序应是( D )

① (CH3)3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2·

A. ①>③>②>④

B. ①>③>④>②

C. ③>①>④>②

D. ③>①>②>④

3.下列化合物中酸性最强的是( B )

A. CH 3CH 2COOH

B. Cl 2CHCOOH

C. ClCH 2COOH

D. ClCH 2CH 2COOH

4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是( A )

A. (CH 3)3CCl

B. CH 3Cl

C. CH 3CH 2CH 2Cl

D. (CH 3)2CHCl

5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C )

6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B )

7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸,酸性由大到小排列为( B )

A 、①>③>②>④

B 、④>③>①>②

C 、④>②>①>③

D 、②>①>③>④

8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H 2O 主要发生( C )反应

A 、E1

B 、S N 1

C 、S N 2

D 、E2

9.下列化合物中为内消旋体的是( D )

A 、CH=CH 2CH 2OH CH 3CH=CH 2

B 、D 、

C 、A 、CH 3COCH 3 B.

O C. HCHO D. CH 3CHO A 、 B 、 C 、 D 、OH CH 3H COOH H 3C CH 3H H COOH H H HO OH COOH H H OH OH A 、 B 、 C 、 D 、CH 33CI CI H H CH 33CI CI H H CH 3CH 3CI CI H H

CH 3CH 3CI CI H H A. C 2H 5H H

H 3C

H C 2H 5(CH 3)CH 3H C(CH 3)3H H 5C H CH 3C 2H 5H (CH 3)3C CH 3H (CH 3)3C B. C C. D 、

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__________________________________________________ 10.下列几种构象最稳定的是( B )

二 写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分） 1.

+HCL

答案：

CL

2

.

COOC 2H 5+NBS (PhCOO)2

4

答案： COOC 2H 5

CH 2Br

3. CH 3H

3C H

H +CH 2I 2

答案：

H 33

4.

+(CH 3)3CCL

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答案：

C(CH 3)3

三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R 或S 构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）

答案：

R 型，有旋光性.SN2历程.

无旋光性,SN1历程.

四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）

1.

H +

+

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答案：

2.

H

2C CHCN + ICL CH 2CLCHICN

答案：

H 2CH 2CLCHICN δ+δ--

3. (H 3C)2C CH 2 +CH 3CH 2OH (CH 3)3C CH 2CH 3HBF 4O

答案：

(H 3C)2

(CH 3)3C CH 2CH 3

O 2

H +4(CH 3)3(CH 3)3COCH 2CH 3-H +H δ+δ-

五 简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分）

1.．为什么叔卤烷易发生 SN1 反应，不容易发生 SN2 反应？

答：单分子亲核取代（ SN1 ）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。双分子亲核取

__________________________________________________ __________________________________________________ 代（ SN2

）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔

卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

答:叁键碳原子sp 杂化，双键碳原子sp 2杂化。电负性Csp>Csp 2 。 σ键长sp-sp<sp 2-sp 2 叁键中形成两个π键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。

3.当下列化合物进行乙酸解时，A 比B 快1014倍，比C 快1012倍。

H OTs A H OTs B TsO H

C

答：三元环参与的结果，A 的三元环电子云参与促进反应发生，C 的三元环电子云不参与，B 的三元环电子云阻止反应发生。

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。

C 2H 5OCH 2Cl CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-Cl C 2H 5O-CH 2CH 2Cl

A B C

答：A>B>C ,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。

六. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）

⑴ 水解速率

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⑶ 进行SN2反应速率：

① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷

⑷ 进行SN1反应速率：

①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷

②苄基溴 α-苯基乙基溴 β-

苯基乙基溴

答案：

⑴水解速率:

⑵与 AgNO 3 -

乙醇溶液反应的难易程度:

⑶进行SN2反应速率:

① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷

__________________________________________________ ②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷⑷进行SN1反应速率:

①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷

②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴

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