仪器分析教案 齐大(4)
(一)原子核的自旋
若原子核存在自旋,产生核磁矩:
自旋角动量:
核磁矩:
(二)核磁共振现象
自旋量子数 I=1/2的原子核(氢核),可当作电荷均匀分布的球体,绕自旋轴转动时,产生磁场,类似一个小磁铁。
当置于外磁场H0中时,相对于外磁场,有(2I+1)种取向:
氢核(I=1/2),两种取向(两个能级):
(1)与外磁场平行,能量低,磁量子数m=+1/2;
(2)与外磁场相反,能量高,磁量子数m=-1/2;
两种取向不完全与外磁场平行, =54°24’ 和 125 °36’
相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率 0; 角速度 0;
0 = 2 0 = H0
磁旋比; H0外磁场强度;
两种进动取向不同的氢核之间的能级差:
E= H0 ( 磁矩)
(三)核磁共振条件
在外磁场中,原子核能级产生裂分,由低能级向高能级跃迁,需要吸收能量。
能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。
对于氢核,能级差: E= H0 ( 磁矩)
产生共振需吸收的能量: E= H0 = h 0
由拉莫进动方程: 0 = 2 0 = H0 ;
共振条件: 0 = H0 / (2 )
(1) 核有自旋(磁性核)
(2)外磁场,能级裂分;
(3)照射频率与外磁场的比值 0 / H0 = / (2 )
能级分布与弛豫过程
不同能级上分布的核数目可由Boltzmann 定律计算:
磁场强度2.3488 T;25 C;1H的共振频率与分配比:
两能级上核数目差:1.6 10-5;
弛豫(relaxtion)——高能态的核以非辐射的方式回到低能态。
饱和(saturated)——低能态的核等于高能态的核。
二、核磁共振波谱仪
1
2.射频振荡器:线圈垂直于外磁场,发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或。
3.射频信号接受器(检测器)
收能量,在感应线圈中产生毫伏级信号。
4.样品管:外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。
傅立叶变换核磁共振波谱仪:不是通过扫场或扫频产生共振;恒定磁场,施加全频脉冲,产生共振,采集产生的感应电流信号,经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。(类似于一台多道仪)
永久磁铁和电磁铁:磁场强度<25 kG
超导核磁共振波谱仪:超导磁体:铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈;在低温4K,处于超导状态;磁场强度>100 kG 开始时,大电流一次性励磁后,闭合线圈,场,长年保持不变;温度升高,“失超”;重新励磁。
超导核磁共振波谱仪:200-400HMz;可 高达600-700HMz;
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