第十一章 糖类代谢--王镜岩《生物化学》第三版笔记(完美打印版)(3)
(三)分支酶合成支链。从至少11个残基的链上将非还原端7个残基转移到较内部的位置,形成1,6键分支。新的分支必需与原有糖链有4个残基的距离。分支可加快代谢速度,增加溶解度。
三、衍生糖的合成
(一)GDP-岩藻糖
Glc→Glc-6-P→Fru-6-P→Man-6-P→Man-1-P→GDP-Man→GDP-岩藻糖
(二)UDP-葡萄糖胺
Fru-6-P→葡萄糖胺-6-P→NacG-6-P→NAcG-1-P→UDP-NacG
(三)CMP-唾液酸
UDP-NAcG→N-乙酰神经氨酸-9-磷酸→N-乙酰神经氨酸(唾液酸)→CMP-唾液酸
第八节 糖代谢的调节
一、酵解的调节
三个酶。通过能量与生物合成的原料调节。
(一)磷酸果糖激酶是限速酶。其调节物有:
1. ATP是底物,也是负调节物,可被AMP逆转。当细胞中能荷(ATP/AMP)高时,酶对6-磷酸果糖的亲和力降低。
2. 柠檬酸是三羧酸循环的第一个产物,其浓度增加表示生物合成的前体过剩,可加强ATP的抑制作用。
3. 氢离子也有抑制作用,可防止乳酸过多引起血液酸中毒。
4. 2,6-二磷酸果糖是别构活化剂,可增加对底物的亲和力。由磷酸果糖激酶2合成,在果糖二磷
酸酶催化下水解成6-磷酸果糖。这两个酶称为前后酶或双功能酶,组成相同,其丝氨酸磷酸化后起磷酸酶作用,去磷酸则起激酶作用。
(二)己糖激酶控制酵解的入口,因为6-磷酸葡萄糖的用处较多,参加磷酸戊糖途径、糖醛酸途径和糖原合成等,所以不是关键酶,由产物反馈抑制,磷酸果糖激酶活性降低则6-磷酸
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葡萄糖积累,抑制己糖激酶活性。
(三)丙酮酸激酶控制出口。
1. 1,6-二磷酸果糖起活化作用,与磷酸果糖激酶协调,加速酵解。
2. 丙酮酸转氨生成丙氨酸,别构抑制,表示生物合成过剩。
3. 其三种同工酶调节不同,肝脏的L型同工酶受ATP别构抑制,且有可逆磷酸化。血糖低时被级联放大系统磷酸化,降低活性,而肌肉中的M型不受磷酸化调节,血糖低时也可酵解供能。A型介于两者之间。
二、三羧酸循环的调控
由三个酶调控:柠檬酸合成酶、异柠檬酸脱氢酶和α-酮戊二酸脱氢酶。第一步是限速步骤,受底物浓度影响和ATP的抑制。ATP还抑制异柠檬酸脱氢酶,ADP起激活作用。NADH对三种酶都抑制。琥珀酰辅酶A与乙酰辅酶A竞争,抑制柠檬酸合成酶和α-酮戊二酸脱氢酶。草酰乙酸浓度低,是影响三羧酸循环速度的重要因素。
三、酵解、三羧酸循环与氧化磷酸化
给高速酵解的细胞氧气,则葡萄糖消耗减少,乳酸堆积终止,称为巴斯德效应。原因是有氧时丙酮酸氧化,产生大量ATP,抑制酵解和三羧酸循环。三者都由能荷控制。
四、糖异生和酵解的协调
(一)高浓度的6-磷酸葡萄糖抑制己糖激酶,促进异生。
(二)酵解和异生的控制点是6-磷酸果糖与1,6-二磷酸果糖的转化。ATP和柠檬酸促进异生,抑制酵解。2,6-二磷酸果糖相反,是重要调节物。
(三)丙酮酸与磷酸烯醇式丙酮酸的转化,丙酮酸羧化酶受乙酰辅酶A激活,ADP抑制;丙酮酸激酶被ATP、NADH和丙氨酸抑制。
(四)无效循环:由不同酶催化的两个相反代谢反应条件不同,一个需要ATP参加,另一个进行水解,结果只是消耗能量,反应物不变,称为无效循环。可用于产热。
五、糖原代谢的调节
其分解与合成主要由糖原磷酸化酶和糖原合成酶控制。二者都受可逆磷酸化调节,效果相反。激素通过cAMP促进磷酸化作用,使磷酸化酶成为a型(有活性),合成酶变成b型(无活性)。合成酶由蛋白激酶磷酸化。
六、神经和激素对血糖的调节
血糖浓度一般在80-120mg/100ml,称为葡萄糖耐量。肾糖阈为160-180,血糖过多则从尿排出。血糖低于70或过度兴奋可刺激延脑第四脑室"糖中枢",引起肝糖原分解。下丘脑可分泌皮质释放因子,作用于肾上腺皮质,升高血糖。影响糖代谢的激素有:
1.胰岛素
:由胰岛β细胞分泌,促进糖原合成酶活性,诱导葡萄糖激酶合成,加强磷酸果糖激酶作用。低血糖效应。
2.肾上腺素和胰高血糖素:通过cAMP激活糖原磷酸化酶,诱导肝中磷酸烯醇式丙酮酸羧化激酶和果糖二磷酸酶的合成,促进异生,升高血糖。
3.生长激素:抗胰岛素,抑制糖原分解和葡萄糖氧化。促肾上
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腺皮质激素可阻碍肌糖原氧化,促进肝糖原合成。
4.甲状腺素:促进糖的异生和糖原分解,增加小肠对葡萄糖的吸收,升高血糖。
以上激素都是水溶性激素,通过cAMP起作用。
第九节 光合作用(课本27章)
1771年J. Priestly发现植物能"净化被燃烧的蜡烛所恶化的空气"。后来普里斯特利因同情法国革命而被迫离开英国。拉瓦锡发现了氧化现象和物质不灭定律,打破了燃素假说;荷兰人发现植物在阳光下可以净化空气,在黑暗中会恶化空气。瑞士人根据物质不灭定律证明光合作用中有水参加;德国人罗伯特f迈耶发现能量守恒定律,指出光合作用是光能转化为化学能的过程。每年光合作用可转化1017千卡自由能,相当于同化1010吨碳。
一、概述
(一)光合细胞捕获光能并转化为化学能的过程,即利用光能将CO2转化为有机物的过程称为光合作用。绿色植物以水为电子供体,放出氧气,光合细菌以H2S等为供体,不放出氧气。
(二)光合作用分为两个阶段,第一阶段是光反应,由光合色素将光能转变为化学能,并形成ATP和NADPH。第二阶段是暗反应,用ATP和NADPH将CO2还原为糖或其他有机物,不需要光。
(三)叶绿体是光合作用的器官,有外膜和内膜,膜上有光合色素。膜包着基质,其中有暗反应需要的酶。细菌无叶绿体。
二、光反应
(一)光系统
1.光系统I:700nm激活,产生NADPH
2. 光系统II:680nm激活,产生O2
(二)过程:分为两个阶段
1. P680吸收光能,产生强氧化剂,从水中夺取电子,通过电子传递链传给质蓝素(一种铜蛋白),同时产生质子梯度。
2. 电子从质蓝素传给P700,再吸收光能,将电子传递给NADP+,并提高质子梯度。
(三)光合磷酸化:依赖质子梯度,由叶绿体ATP合成酶(CFO-CF1)合成ATP。根据电子传递方式可分为循环式和非循环式。当NADP+不足时,采用非循环式,不放氧气。
三、暗反应
(一)三碳途径:生成三碳中间物
1. 固定:1,5-二磷酸核酮糖在二磷酸核酮糖羧化酶(Rubisco)催化下与CO2生成2-羧基-3-酮-1,5-二磷酸核糖醇,然后加水分解为2个3-磷酸甘油酸。Rubisco占叶绿体总蛋白的60%,是自然界中含量最丰富的酶。
2. 生成葡萄糖:与异生相似,但3-磷酸甘油醛脱氢酶在叶绿体中以NADPH为辅基。
3. 二磷酸核酮糖的再生:一系列转酮和转醛反应,与戊糖途径类似。由6-磷酸果糖和3-磷酸甘油醛开始,经四碳、七碳,生成5-磷酸核酮糖,
在磷酸核酮糖激酶催化下生成1,5-二磷酸核酮糖。
4. 总反应为:
6CO2+12H2O+18ATP+12NADPH+12H+ =
C6H12O6+18ADP+18Pi+12NADP+
此过程需8个光子,按波长600nm计算,能量为381千卡,葡萄糖氧化为可放能114千卡,所以能
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量利用率约为30%。
(二)调控:二磷酸核酮糖羧化酶是别构限速酶,光照射叶绿体产生的三个因素可刺激酶活:
1. 光照使质子外流,基质内pH升高,增加酶活。
2. 质子转运伴随着氯和
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