仪器分析电位分析篇试题及答案(3)

三、计算题：

1.电池：(－)玻璃电极 H+ (a=?) 饱和甘汞电极(+)，在25 C时，对pH等于4.00的缓冲溶液，测得电池的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替时，测得电池的电动势为0.088V，计算未知液的pH值。

解：Ex=Kx + S·pHx (试液)，ES=KS+ S·pHS (标液)

pH pH Ex ES

0.059 4.00 0.088 0.209

0.059xS=1.95

2.钙离子浓度的测定：测得试液(Vx=100mL)的电位为0.415V；加入2mL0.218mol/L的Ca2+标液后，测得电位为0.430V。求试液中Ca2+的浓度。 解： x K 0.05922lgCx=0.415， x s K

2 0.218

100 20.05922lgCx s=0.430 Cx+S=Cx+CSVS/V=Cx+

代入数据并比较之，得Cx=1.93×10-3(mol/L)

3.用F-电极和甘汞电极与溶液构成原电池，用离子计测得1.00×10-6mol/L NaF标液的电池电动势为334mV，测得1.00×10-5mol/L NaF标液的电池电动势为278mV，测得某水样的电池电动势为300mV，计算该水样中F-的含量。

解：依题意知F-电极为正极，故Nernst方程为E=K－S·lgCF，代入有关数据得 334=K－S·lg(1.00 10-6)

278=K－S·lg(1.00 10-5)

300 =K－S·lgCF

S= 56，K = -2，S·lgCF =K－300

CF = 4.00 10-6 (mol/L)

4.电池：（－）玻璃电极 缓冲溶液（pH=4.03）‖饱和甘汞电极（＋），测得电动势为0.270 V，当已知pH值的缓冲溶液换成某一未知液时，测得电动势为0.304V。求未知液的pH值。 解：pH pH Ex Es

0.059 4.00 0.304 0.270

0.0592 4.60 xs

答案：