中科院2002年物理化学试题及答案(2)

H2O 2e

→2H++1

2

O2↑ 阳极有2mol·kg－

1的H＋

产生，[H＋

]=2+10－

4≈2

φ(H

+

,H)

η(0.2)= 0.1822 V>-0.30 V

2,析出)

＝φ(H+,H

2,平

十、 （1）

lgK=lgk1k=2000 4.0 1T

lgk2000

1=

T

+4.0 lgk4000

E 1=T+8.0，设lnk 1= 1RT+lnA

E 1=2.303R×4000=76.59 kJimol 1

（2）

平衡时，k1([A]0 xe)=k 1([B]0+xe)

xk1[A]0+k 1[B]0

e=

k+k=0.45 molidm 3

1 1

[A]3e=0.05 molidm [B]

e=0.50 molidm

3

（1分）

（2分）

（2分） （1分）

（2分） （2分）

（2分）

（2分）

≠SkBT

exp rm十一、 k=h R ≠ Hrm

exp

RT kBT Ea S 2

=iiexpexpe h R RT

，

（2分）

Ea=RT2 A=

dlnk

=99.12 kJimol 1 dT

kBT S 293 1 163 1 1

exp ie=9.2×10(cmimolis)=9.2×10(dmimolis) h R

≠ 1 1

rSm

= 76.6 JiKimol

十二、 Γa2=

RTidγ10 4 γ

da= 8.314×298i a

=1.21×10 6 molim 2 十三、

（1）E(膜)=RT+

Fln[H]内

[H+] 外

或者：E(膜)=005916(pH外 pH内) pH内=2.67

（2）[H+

]+

+

+

内i[Cl]内=[H]外i[Cl]外 可求得膜内大分子的起始浓度C1

而C1=

0.0013

0.1M

6.50 kJimol 1

（2分）

（5分）

（3分）

（3分）