分析化学(第7版)习题参考解答(3)

n1 1 n2 2

n1 n2

θ

θ

n( 1 1)0.059

θ'θ'

2(0.70 0.14)

0.059

18.98 反应完全

0.70 2 0.14

3

0.33V

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

③电位突跃范围

0.14

0.0592

θ2

0.059n2

3~ 1

θ

0.059n1

3即：

3 0.23V

~0.70

0.0591

3 0.52V

应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。

5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.

(cV)Na2S2O3 6nK2Cr2O7cNa2S2O3

6nK2Cr2O7VNa2S2O3

20.00100.0

6mK2Cr2O7/MK2Cr2O7

5VNa2S2O3

6 0.5012/294.25 20.05/1000

0.1020(mol/L)

6、解：先确定有关化学计量关系

2Cu2+ ~ I2 ~ 2Na2S2O3 计算胆矾试样含量

nCuSO4 5H2O nNa2S2O3

mCuSO4 5H2OMCuSO4 5H2O

mCuSO4 5H2O (cV)Na2S2O3MCuSO4 5H2O

0.1020 20.58/1000 249.69 0.5241(g)wCuSO4 5H2O

mCuSO4 5H2O

ms

0.52410.5580

100%

100%

93.9%

7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。 滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量

剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。

求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：

nK2Cr2O7，过量 （cV） K2Cr2O7，过量VK2Cr2O7，过量

250 (cV)Na2S2O3100 6 cK2Cr2O7

250 0.1002 11.26100 6 0.01600

K2Cr2O7为(50 29.38) 20.62ml

20.62

100%

13.05

100% 98.2%

0.2740250100

nNa2S2O3

6

29.38(ml)与盐酸小檗碱作用的

m盐酸小檗碱

ms

w盐酸小檗碱

8、解：

PhOH～3Br2～3(KBrO设原试样中含苯酚为x94.11

20.00100.0

16

3

KBr)～3I2～6Na2S2O3

(37.80－20.02)

1000

x 克，有： 0.1023

解得： x ＝0.14265(g)试样中苯酚的质量分数w苯酚＝

0.142650.1528

为：

100%＝93.4%

9、解： 1C2O42- ～ (2/5)KMnO4 Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4 设5.00ml血液中钙的物质的量为 n mol，有：

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

(n

10.0025.00

)

52

0.001700

1.201000

解得： n＝0.001275(m100ml血样中，mCa

1005.00

mol)

ol 40.08g/mol

10.22mg

n MCa 20 0.001275mm

10、解：本题较复杂，只说下简单思路

草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1； 剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2； 沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量

第7章 沉淀滴定法和重量分析法

1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。 （2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。 （3） 吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。

（4） 用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。

(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。

4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%~100%可算出沉淀剂使用量。