分析化学(第7版)习题参考解答(2)

①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)

补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺

答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩

无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

性溶剂：②⑤⑦

补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？

①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0

答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3；

③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。 3、解：

①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液，

c 20Ka1；cK[H]

a2

20Kw

cK

a1

Ka2

Ka1 c6.9 10

5

3

6.2 10

3

8

0.10

6.9 10 0.10

2.0 10pH 4.70

(mol/L)

注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算

pH pKa lg 4.76 lg 4.76

c碱c酸0.050.05

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算

[OH]

-

cK

b

c10

6

KwKa,HAc

14

5

0.1

1.7 10

9

7.67 10[H] 1.3 10pH 8.88

(mol/L)

(mol/L)

④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算

pH

121212

(pKa1 pKa2)(pKa,NH pKa,HCN)

4

(9.25 9.21)

9.23

⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H]

cK

a

0.10 5.4 10

10

7.35 10

6

(mol/L)

pH 5.13

⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H]

10

6

cK

a,NH

4

0.05 5.6 10 5.29 10(mol/L)

pH 5.28

4、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求： (1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。

(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解) 解：(1)pH

12

pKs 7.00

12

pC2H5OH

2

pKs 9.55

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10

5、解：①HA的摩尔质量

nHA (cV)NaOHnHA (cV)NaOH

0.0900 41.20

1000

3.708 10

3

(mol)

nHA

mHAMHAmHAnHA

1.2503.708 10

3

MHA

337.1(g/mol)

②HA的Ka值

滴定剂加到8.24mL时，溶液pH 4.30。此时，nHA剩余量＝3.708 10

3

0.0900 8.24

1000

＝0.0029664(mol)

4

生成NaA的物质的量＝pH pKa lg

nNaAnHA

0.0900 8.24

1000

＝7.416 10

4

(mol)

pKa lg

4.902

7.416 10

0.0029664 1.26 10

5

4.30

pKa 4.902 Ka 10

③化学计量点pH的计算化学计量点完全生成

NaA，溶液呈碱性0.0900 41.2041.20 50

10

14

5

[OH

－

]＝cspKb

-6

1.26 10

5.68 10

pOH 5.24 pH 14.00－5.24＝8.76

6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L

[OH

] cK

b

cK

w

Ka

0.0500 1.0 10

1.7 10

5

14

5.4 10

6

mol/L

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

pOH=5.27；pH=8.73。

终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。

7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl

nNa3PO4 nHCl 0.5000

12.001000

0.0060(mol)

mNa3PO4 0.0060 163.94 0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为：0.98364/2.00 49.18%滴定至甲基橙终点时，

Na3PO4 2HCl＝NaH2PO4 2NaClNa2HPO4＋HCl＝NaH2PO4 NaCl

与Na2HPO4反应消耗的HCl为：32.00－2 12.00＝8.00(mL)试样中Na2HPO4的质量为：8.001000

0.5000 142.14＝0.568(g)

试样中Na2HPO4的含量为：0.568/2.00 28.4%

8、解：

萘酸为一元酸， 1 羟基 萘酸为二元酸。

第一计一计量点 羧基被中和；消耗标准第二计量点时， 酚羟基被中和 有：

n 萘酸 n1 羟基 萘酸 0.1790 3.58

n1 羟基 萘酸 1.61 0.1790 0.288（mmol） n 萘酸 0.353（mmol）w 萘酸

0.353 172.01000 0.1402

100% 43.3%

100% 38.6%

液3.58ml;

;消耗标准液(5.19 3.58) 1.61ml。

w1 羟基 萘酸

0.288 188.01000 0.1402

分析化学 人民卫生出版社第七版 课后习题解答

9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。

第五章 配位滴定法

3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。

αAl(F) 1 β1[F] β2[F] β6[F]

--2

-6

=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107 =8.9×109

比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3 、AlF4- 、AlF52-

[Al3+]=cAl/α

4、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+， (1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？ (2)若能，控制酸度范围是多少？ 解：

Δlg（cK）= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。

首先计算控制酸度的下

'

Al(F)=0.10/(8.9×10

9

)=1.1×10-11 (mol/L)

限，

根据 lg(cZn，spKZnY) 6 cCa，sp (2.0 10

2

)/2 1.0 10

'

2

(mol/L)