藻类代谢产物中典型异味物质及其变化规律研究(3)

符合Ｗｅｂｅｒ－ＦｅｃｈｎｅｒＬａｗ关系式，即：

Ｏ．Ｉ＝ａｌｎＣ＋ｂＦＰＡ嗅味强度结果与嗅味物质浓度（１．２）式中Ｏ．Ｉ——气味强度

Ｃ．＿气味物质浓度ａ、卜斜率及截距

ＦＰＡ培训过程共包含６项内容，具体分述如下【３２。５】：嗅觉辨识测试、不同水样辨认、标准溶液练习、嗅味阈值测试、嗅味强度训练、嗅味强度进阶训练。６

藻类代谢产物中典型异味物质及其变化规律研究

硕士论文藻类代谢产物中异味物质及其变化规律研究

根据饮用水异味轮状图的异味类型和对应的异味物质，据水样的异味类型，ＦＰＡ法还可粗略推测水中可能存在的异味化合物，从而为水体异味原因调查提供更多的信息。１．５．２仪器分析法

仪器分析法是依据异味物质的反应生成物颜色、发光和离子化原理，用气相色谱法、气质联用法、比色法、化学发光法等方法进行分析。其中，气相色谱法最为常用，多采用火焰离子化检测器和质谱检测器。十几年前，人类的鼻子曾经是最灵敏的仪器，胜过ＧＣ分析。然而随着分析技术的发展，特别是使用了一些新的前处理方法后，如蒸汽蒸馏萃取法（ＳＤＥ）、液一液萃取法（ＬＬＥ）、吹扫捕集法（ＰＴ）、闭环捕集法（ＣＬＳＡ）、开环捕集法（ＯＬＳＡ）、固相微萃取法（ＳＰＭＥ）等，有关水体异味的研究才取得了一定突破。由于异味物质的仪器分析法一般都是先对异味物质采用不同的前处理方法富集，再和ＧＣ／ＦＩＤ或ＧＣ／ＭＳ组合来分析，分析方法的灵敏度主要取决于前处理方法对异味物质的富集效率。

１．５．２．１封闭循环吹脱法

封闭循环式吹脱法是嗅味分析技术应用最为成功的样品前处理方法，为美国ＥＰＡ挥发性物质标准分析方法。首先用循环气流把中等分子量的挥发性有机物从水中吹脱出来，然后用活性炭使其从气体中吸附去除，采用二硫化碳将有机物从活性炭中洗脱，并注入ＧＣ／ＭＳ的毛细管柱中进行定性、定量分析。

虽然用ＣＬＳＡ．ＧＣ／ＭＳ分析法可检测质量浓度低达ｎｇ／Ｌ的微量物质，但实际可检测最低浓度取决于目标检测物的吹脱效果以及ＧＣ／ＭＳ的工作状况。提高吹脱温度和使用脱盐技术可提高吹脱效果。Ｈａｓｓｅｔｔ等１３６Ｊ尝试用硅胶代替炭滤层检测饮用水中嗅味物质，由于目标待测物被萃取后，热解吸进入ＧＣ／ＭＳ进行分析，不同于使用炭吸附质，需要溶剂进行洗脱，因此环路可以重复使用。Ａｍｙ等【３７】报道了利用中空纤维捕集法（ＨＦ．ＳＡ）测定水中挥发性和低挥发性有机物的实验。ＨＦ．ＳＡ是ＣＬＳＡ的改进方法，在密闭的双向循环系统中，使用微孔中空无水纤维膜做为气／水接触室。实验发现，ＨＦ．ＳＡ在低挥发性物质的检测方面，比ＣＬＳＡ具有优势，重现性好，并且可以避免ＣＬＳＡ法中易发生的泡沫现象。

１．５．２．２吹扫捕集法

吹扫捕集法一直受到环境科学与分析化学界的重视，并被列为美国ＥＰＡ标准分析方法，常与ＧＣ联用测定水和废水中痕量挥发性有机物分析方法【３引。它可用于各种样品中多种有机物的分析测定，是高灵敏度的分析方法之一，其原理是使吹洗气体连续通过样品，将其中的挥发组分吹脱后，使其在吸附剂或冷阱中被捕集，再进行分析测定，因而是一种非平衡态连续萃取。这种方法几乎能全部定量地将被测物萃取出来，不但萃取效率高，而且可以浓缩被测物，使灵敏度提高。７

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ｌ绪论硕士论文

以上两种前处理方法均基于吹扫捕集原理，它们适用于水样中大多数挥发性异味化合物的富集。但它们共有的局限性在于对低挥发性、强极性或易溶于水的有机物提取效率不高，对这类异味化合物就需要采用下面提到的前处理方法。

１．５．２．３液液萃取法

液液萃取（ＬＬＥ）可萃取水中多种不同极性、挥发性和溶解性的有机物，是一种常用的水样预处理方法。采用与水互不相溶的有机溶剂将目标待测物从水样中萃取出来，然后直接对有机相进行ＧＣ进样分析，测定其中目标待测物的含量【３９】。Ｂｒｏｗｎｌｅｅ等【４０】采用正己烷对水样进行萃取，并利用气相色谱（火焰离子检测器）进行分析，结果发现该法对于弱极性的甲基萘的回收率较高，而对于溶解性较强的气味化合物，如ＭＩＢ和Ｇｅｏｓｍｉｎ的回收率较低，低于６０％，检测限大约为２０ｎｇ／Ｌ。Ｓｈｉｎ等…采用液．液萃取对水样进行前处理，正戊烷作为萃取剂，将水样富集２００倍；然后取有机相进行ＧＣ／ＭＳ分析，质谱离子源采用电子轰击ＥＩ，选择离子检测模式（ＳＩＭ），内标物为氟苯。该方法可检测水中多种异嗅物质，而且能达到较低的检测限。

１．５．２．４蒸汽蒸馏萃取法

蒸汽蒸馏萃取法是用溶剂蒸汽来萃取水样中的有机物，与液液萃取法原理相同。经典方法是将３Ｌ水用５０“二氯甲烷蒸馏萃取３＂－－４小时后，用Ｋ．Ｄ浓缩器浓缩至数百微升进样分析［４２１。由于ＳＤＥ费时费力，且要耗费大量溶剂，故很少用于水中痕量挥发性有机异昧物质的分析。

１．５．２．５固相萃取法

利用固体吸附剂将水样中的目标待测物——气味化合物吸附，使其与样品基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或者热解吸，达到分离和富集化合物的目的。Ｐａｌｍｅｎｔｉｅｒ掣４３Ｊ采用Ａｍｅｂｅｒｓｏｒｂ５７２为吸附剂，二氯甲烷为洗脱剂，萃取水中痕量有机物，并采用气相色谱和高效质谱（ＧＣ／ＨＲＭＳ）联用分析萃取液，质谱离子源采用电子轰击Ｅｌ，ＳＩＭ选择离子检测模式进行检测。

固相萃取不需要大量的互不相溶的溶剂，处理过程中不会出现乳化现象，简化了处理过程，但是固相萃取的回收率和精确度要低于液液萃取法。

１．５．２．６固相微萃取法

２０世纪９０年代，在固相萃取（ＳＰＥ）的基础上开发了固相微萃取（ＳＰＭＥ）技术，利用均匀涂覆在石英纤维上的吸附剂涂层进行萃取，此法继承了固相萃取的优点，克服了其缺点。目前，在饮用水嗅味物质检测中应用最广泛。Ｒｅｂｅｃｃａ掣删将固相微萃取分析气味化合物的各种实验条件进行了对比，如萃取方式（直接萃取与顶空萃取），加盐浓度，水样体积，纤维涂层种类，萃取时间和萃取温度，对上述每个参数进行了系统研究，确定了最佳萃取条件。Ｓｕｓａｎ等【４５】对顶空固相微萃取定量分析水中痕量土霉味进行了研究，证明顶空固相微萃取具有很好的重现性，比较了多个萃取条件：纤维涂层、温度、ＮａＣＩ８

藻类代谢产物中典型异味物质及其变化规律研究

硕士论文藻类代谢产物中异味物质及其变化规律研究的有无和萃取时间以及基质影响。并对实际水样进行了测定，发现此法水样中分析待测物质量浓度在大于ｌｎｇ／Ｌ小于８００ｎｇ／Ｌ的范围内具有较好的灵敏度。

１．５．３感官与仪器结合分析法

主要利用感观气相色谱法（Ｓｅｎｓｏｒｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），感官气相色谱法以气相色谱法为基础与ＦＰＡ法相结合。这种方法６０年代就应用于香料与食品工业。最近又被引用到水的气味检测中。样品预处理后经色谱柱分离，柱出口同时连接ＦＩＤ（或其他检测器）和气味鉴定出口装置，同时分别获得色谱峰和感知气味。混合气味随着混合物在色谱柱中分离而分离，于是有机物质的气味和色谱峰之间便有一种对应关系。通过这种对应关系，可找到气味的化合物来源，同时可进行定量分析【４６，４７１。

通过将气味强度与相应 …… 此处隐藏：2543字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……