有机化学第四版答案 高鸿宾主编(3)

C)(CHCHCH(B)ClCCHCHA)333333((1) (

()CHCH(HCHA)()H()32233233222(2) (

解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A

(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。

(1) CH3CH2CH2 (2) (CH)2CHCHCH33 (3) (CHCHCH3)3C3 (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：

(1) CH3CHCH3 (2) (CH)2CCHCH323 (3) (CH)2CCH(CH)2 (4) 33

CH3 CH3

(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？ 解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理： (1) 解：

CH=CCHCH23Br

有机化学 第四版课后答案 高鸿宾 高等教育出版社

CH=CH2-CHCH23Br

(2)

CH(1) 1/2(BH)22

H3

H

CH3

3

解：

C1/2(BH)C

BH2

B

-

3

r

(3)

CC

解：该反应为自由基加成反应：

引发： ROO2 R +

ROH +

增长： C

+ H+

r

+

… …

终止： 略。

CCH3

(4)

(CH)C=CHCHHCH=CH322

H3

+

H3

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CH)C=CHHCH=32解：(

H3

+(C

H3222

H3

(箭头所指方向为电子云的

流动方向!)

C分子内

亲电加成

CH3

+CCH3

H3

H3

(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。

H=CH解：(1) C2Cl

2

HC 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化

的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。

所以，亲电加成反应活性：C=C＞C

H=CCH=CHCHC(2) C 222解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂

的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。

所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。

(3) CH=CH2

CH=C=CH22OCH25

解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，

2

导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。

(4)

CH=C

2

解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)

CHCOH

解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。

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CH)H=C33(6) (

浓 HI

H3

CH

3

H3

+

+

解释 ：重排， C+稳定性：3°C＞2°C

(十二) 写出下列反应物的构造式：

2(1) C

+2

2CO +

2HO22

CH=C22 (2) 6-(1) KMnO , OH, HO(CH)CHCO

OH + CHCOOH 323

CH3

CHCHCH=CHCH33

(3) 6

(CH)CO + CHCOOH 3225

-(1) KMnO , OH, HO

(CH)C=CHCHC322 (4) C6-(1) KMnO , OH

, HO2CHCHCOOH 32

CHCCCHCH323

(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO3222

22(5) 2

+(CH)C=CHCHCHCH=32

22

CHCHC

HCHCHCHCH3222223

71(6) C

4

CHAg711

CHCHCHCH 3222(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)

CH + Na(1) 强酸强碱

CNa + NH3

酸弱碱弱

所以，该反应能够发生。

CH + RCNa + ROH(2)

弱酸

强酸