材料基础第二章马志鹏
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第二章 材料的凝固 Material Concretion材料由液态转变为固态的过程称为 凝固, 凝固,由于材料通常在固态下使用 ,所以凝固常常作为材料制备的基 本手段。如果凝固后得到晶体, 本手段。如果凝固后得到晶体,这 种凝固过程就称为结晶。 种凝固过程就称为结晶。©Copyright by Herrmann Ultraschalltechnik GmbH & Co. KG
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凝固与结晶的概念SPECIAL JOINING GROUP
1.凝固 凝固 物质由液态转变成固态的过程。 物质由液态转变成固态的过程。 2.结晶 结晶 晶体物质由液态转变成固态的过程。 *晶体物质由液态转变成固态的过程。
*物质中的原子由近程有序排列向远 程有序排列的过程。 程有序排列的过程。
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第一节 金属的结晶过程SPECIAL JOINING GROUP
Metal Crystallization
所谓金属的结晶是指金属凝固后为晶体结构过程。 所谓金属的结晶是指金属凝固后为晶体结构过程。 一、结晶过程的宏观现象 过冷现象温 度
结晶潜热 金属结晶时从液相转变为固 相放出的热量称为结晶潜热。 相放出的热量称为结晶潜热。
Tm Tn
ΔT
时间
纯金属结晶时的 冷却曲线示意图
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SPECIAL JOINING GROUP纯金属结晶时的冷却曲线
温 度
理论冷却曲线To T1结晶平台(是由结晶潜热导致 结晶平台 是由结晶潜热导致) 是由结晶潜热导致
实际冷却曲线
时间©Copyright by Herrmann Ultraschalltechnik GmbH & Co. KG
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2.金属结晶的结构条件SPECIAL JOINING GROUP
近程有序结构
远程有序结构
结晶
结构起伏©Copyright by Herrmann Ultraschalltechnik GmbH & Co. KG
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SPECIAL JOINING GROUP金属结晶的微观过程 两个过程: 两个过程:形核与长大液体 晶核
金属结晶过程示意图
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二).结晶的一般规律
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形核 长大
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形核、 形核、长大
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1.晶核的形成
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在一定的过冷度下,当F体≥F表时,晶核就形成。 晶核形成的形式: *自发形核 △T = 200℃ *非自发形核 △T = 20℃
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2.晶核的长大方式—树枝状
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金 属 的 树 枝 晶 金 属 的 树 枝 晶 冰 的 树 枝 晶
金 属 的 树 枝 晶
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3.影响晶核的形核率和晶体长大率的
因素 SPECIAL JOINING GROUP
过冷度的影响 过冷度的影响 未熔杂质的影响 未熔杂质的影响
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1)过冷度的影响
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三)细化晶粒的途径
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1)提高冷却速度 )
V冷2)变质处理 )
△T
N
晶粒细小
3)机械振动、超声波振动、电磁搅拌等。 )机械振动、超声波振动、电磁搅拌等。
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SPECIAL JOINING GROUP一、金属结晶的热力学条件
第二节 金属的结晶理论 Metal Crystallography Theory
自 由 能 G
ΔG=ΔGS-ΔGL<0
GS
GL
T
T0
温度T
液相和固相自由能随温度变化示意图
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SPECIAL JOINING GROUP二、金属结晶的结构条件 液态金属的结构 长程无序,短程有序, 长程无序,短程有序,结构起伏 短程有序的原子集团是形核的结构条件。 短程有序的原子集团是形核的结构条件。 三、晶核的形成 均匀形核 ΔG 晶胚ΔGK
界面自由能 晶核
ΔG=ΔGVV+σA
G = GV 4 πr 3 + σ 4πr 2 3体积自由能
rK
r0
r
晶核半径与ΔG的关系
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SPECIAL J G d OINING GROUPdr
σ = GV × 4πr 2 + 8σπr,令 ddrG = 0, 得r = 2GV2
σ 代入, 把r = 2GV 代入, ddr 2G = 8 GV πr + 8σπ
得: K
d 2 G dr 2
2 = 8πσ ≤ 0;故在 r ≤ σ 处有极大值点, G 处有极大值点,
σ 有最大值: 记为rk = 2GV ,此时 G有最大值:
G =
16πσ 3 2 3 ( G)
GK称为临界形核功,rK称为临界形核半径。 当r<rK时,晶胚的长大使 G增大,由于自发过程 向吉布斯自由能减小的方向进行,故此时晶胚不能长 大,而被重熔。 当r≥rK时,晶胚的长大使 G减小,所以能自发进 行,晶胚能长大成为晶核。©Copyright by Herrmann Ultraschalltechnik GmbH & Co. KG
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SPECIAL JOINING GROUP非均匀形核 σLα 先来研究一下非均匀形核的机理: 先来研究一下非均匀形核的机理: 液体L S1 晶核α 假设一晶核S 假设一晶核S以球冠形状形成于 θ 基底C平面表面上,如图所示: 基底C平面表面上,如图所示: σαβ σLβ S2 σLS、σLC、Σcs分别为 分别为 基底β 、 r L—S,L—C,C—S之间的单位界面能; 之间的单位界面能; — , — , — 之间的单位界面能 θ为润湿角; 为润湿角; 为润湿角 非均匀形核示意图 A1为半径为 为半径为rsinθ的圆面积, 的圆面积, 的圆面积 A2为球冠的表面积,V为球冠的体积; 为球冠的表面积, 为球冠的体积 为球冠的体积; 由表面张力平衡关系知: 由表面张力平衡关系知: σLScosθ+σsc=
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