环氧乙烷生产技术进展及市场分析

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医药化工

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环氧乙烷生产技术进展及市场分析燕丰摘要：绍了国内外环氧乙烷的生产技术及其进展，介分析了国 内外环氧乙烷的生产消费现状及发展前景，出了我国环氧乙提烷今后发展的建议。

我国北京燕山石化研究院也进行了这类催化剂开发与生产。

近年来，新型高性能催化剂不断被开发与应用。 三菱化学公司研制出带有细孔分布、面酸碱性适中表

关键词：环氧乙烷生产技术供需分析

的高表面积载体，银中添加碱性成份，选择性增在使环氧乙烷 ( O)乙烯工业衍生物中仅次于聚乙 E是烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品，主要用于生产聚

加，研究出利用过热蒸汽进行干燥的方法，银与并使添加组分均匀地附在载体上，大幅度降低反应温度，提高催化剂选择性和寿命，种产品已在该公司的两这套装置上顺利运行。

酯纤维、聚酯树脂和汽车用防冻剂的原料单乙二醇 ( G) E以及二乙二醇、乙二醇和聚乙二醇等多元醇三类。此外，环氧乙烷还可用于生产非离子表面活性剂

Se hl司高活性催化剂的产品为 S 80 8 1 l公一 6、6、 828 3其特点是初始温度低 (1- 2￣)初始选择 6、6, 2 8 25C,性为 8.%一35活性与选择性下降速度慢等。这 1 O 8.%,一

乙醇盐 (乙基盐 ),羟类生产乙氧基化合物、乙醇胺类以及乙二醇醚等，洗染、在电子、医药、纺织、药、农造纸、车、油开采与炼制等方面具有广泛的用途，汽石开发利用前景广阔。

系列催化剂已经用于包括我国 3套装置在内的 2 0

余套 E O生产装置上。该公司还开发出高选择性系列

催化剂的新产品 S 80 8 182 83其选择性为 8一 8、8、8、8, 8

1生产技术进展目前，界上 E世 O工业化生产装置几乎全部采用

%- 9%,始反应温度为 25C, 8初 4 o使用寿命为 2年左右。这类高性能催化剂一经推出便受到生产企业青睐。目前 S el司正从多方面着手对该催化剂进行 h l公

以银为催化剂的乙烯直接氧化法

。全球 E O生产技术

改进与完善，以降低催化剂末期反应温度，而延长从使用寿命。 近年来，国环氧乙烷用银催化剂的研究开发进我入世界先进水平行列，性能达到国际先进水平。继其中石化上海石油化工研究院开发的银催化剂在引进

主要被 S e公司、国 S (学设计公司)美国 U C hl l美 D科、 C三家公司所垄断，O以上的生产能力采用上述 3家 9%公司生产技术。此外拥有 E O生产技术的还有日本触媒公司、国 D W公司以及德国赫斯公司等。美 OS e、D和 U C三家公司的乙烯氧化技术水平 hlS l C

的空气法装置上使用以后，中石化北京燕山石化公司研究院在原有 Y一 1 S 45催化剂基础上推出更高性能的 Y一 S 6催化剂，相继在燕山石化、子石化、海石并扬上化、天津石化等多家公司装置上应用成功。初始选择性达 8%- 8%,始反应温度低于 2 5 6 8起 3℃的 Y一 S 7催化剂也通过了鉴定，在国内装置上应用。目前，并国内

基本接近，但技术上各有特色。如在催化剂方面，例尽管载体、理性能和制备略有差异，水平比较接近，物但选择性均在 8%以上；工艺技术方面，有反应部 O在都

分、 C:环氧乙烷回收组成，抑制剂选择、艺脱 O、但工流程上略有差异。目前国内环氧乙烷生产厂均采用乙

烯氧气氧化法生产技术，本为引进技术。基

所有的环氧乙烷，乙二醇装置 (不含合资企业 )已经全部选用燕山石化公司研制生产的银催化剂。另外，与 3 O万吨，环氧乙烷，年乙二醇工艺包配套的新型 Y一 S 80 5 0型银催化剂也通过了技术鉴定，并在北京东方石化公司应用成功。

1 . 1催化剂目前，国外能提供催化剂技术的公司主要有

SelS U C和日本触媒公司，此外三菱化学、 I hl D、 C、 I C(国帝国化学公司)、 A F D W化学、英 B S、O赫斯公司和

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医菊化工

2锯 3 o

111助催化剂的研究 .. S e公司经过研究发现，通过添加适当助催化 hl l

到 05 20m/, .— . 2g有利于气体扩散和反应热去除。

载体

形状由粒状发展到有利于散热和降低反应，管压降的拉西环形状，近期还开发 It O a de和 B r Sd l na XS d l l e ade l

剂可以提高催化剂的选择性和稳定性。该公司在含铼催化剂的基础上就促进剂 (助催化剂)加技术开展大添量工作，如后浸渍助催化剂镍，加Ⅳ B族金属元素添的含氧阳离子促进剂，添加剂含钼、的含氧阴离子钨

型载体，以进一步降低反应管压力损失。采用碱土金属、碱金属、卤素预先与氢氧化铝混合的载体，提高了

催化剂的稳定性，在载体上先负载碱金属，然后再负载银、金属、及铼的协同助剂，选用的碱金属有碱铼所

促进剂，添加剂稀土元素促进剂，加磷、作为铼的添硼协同助剂等。该公司专利认为在催化剂中加入一定量

锂、和铯等。采用有机聚合物粉末为致孔剂消除传钾统致孔剂损害催化剂性能的弊端，宜的聚合物包括适烯烃聚合物和共聚物等。

的氯，能降低催化剂的初始活性及活性上升速度，有利于反应器开车操作，且选择性较高，中氯以氯而其化铵的形式加入最好。日本专利报道，含铯、铌和氯的催化剂寿命和选择性有所改善。 11载体改进 .. 2目前，氧乙烷生产技术的发展重点仍是催化剂环

1工艺技术及设备改进 . 2尽管 E O生产工艺相对比较成熟，但是在进一步提高产品产量和质量，降低物耗和能耗及安全操作等方面仍在不断加以改进。 1 .含氯抑制剂应用技术 .1 2

的改进，而催化剂改进的重点又在载体。由于乙烯部分氧化是强放热反应，所以载体的物化性能至关重要。目前，载体比表面积已经从 01 03 2 .￣ ./ 05 m g向 .— 20 2, ./形状已经由球形向瓷环型、鞍型、型发展 mg矩鞍外，传统 o a2【 1的组成已经转向两种粒度 c Az s一 0￣ 1 - O的复合型载体，统的致孔剂也从活性炭、油焦等传石转向有机聚合物。 壳牌公司载体由两种 a A 2成。一种是 04 -1组 0 .— 40 . mm的粉末，质量分数为 4%￣ 5最好为 6%其 0 9%, 5~

在银催化剂上生成 E 0的反应异常剧烈，了抑为制乙烯过度氧化成二氧

化碳和水，常在反应器进料通

中加入抑制剂。以前，牌、D、壳 S联碳等公司的专利均采用二氯乙烷作为抑制剂，目前大多改用一氯乙烷作为抑制剂。与二氯乙烷相比，采用一氯乙烷具有加入量较大，于控制，易毒性较小，系统内形成氯化物杂在

质较少等优点，对设备尤其是不锈钢设备的长期使用有利，而且添加工艺更为简单，需要泵或载气加以不运输。目前我国有一些装置也选用一氯乙烷作抑制剂，获得了较好的经济效益。 1 .乙烯回收技术 .2 2美国膜技术回收乙烯专利技术已应用于我国上

9%; 5另一种是通过乳胶一胶过程生成的 o A1,凝 L 2。 - o

由该载体制得的催化剂在选择性和活性方面有所提高，而且稳定性也有所改善。 L I在载体中加入 TO￣#, - i还能抑制晶体的进一步增长，其加入的质量分数为00%一 .%、 0 8 02%更好。 .5 1 0而 .%一 .5 0

海石化股份有限公司等多套环氧乙烷装置，乙烯回收率达到 8%。除此之外， 8目前 S D公司提出利用半渗透膜从循环气体中选择抽出氩气，后把分出氩气后然的富乙烯气体循环回反应器的新乙烯回收技术，以减少乙烯损失。 o D w化学公司则提出用 1乙烯吸附和个脱附的联合装置回收乙烯，附剂为高相对分子质量吸有机液态， n C烃、—。烷烃，如 -。烷 n C回收乙烯后的放空 …… 此处隐藏：10922字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……