分析化学》第八章习题答案(华中师范大学、东北师范大学、陕西师

第八章 思考题与习题

1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？

答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：

（1） 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。

（2） 沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。

（3） 有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法:主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=6.0∽10.5

(2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓

指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L

（3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7∽10.5

3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？

答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。

（1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;

（2） 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；

（3） 同（2）的条件下测定Br-；

（4） 用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；

（5） 用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。

答：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。

（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。

（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。

5． 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mLAgNO3标准溶液与21.00 mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为cAgNO3和cNH4SCN

由题意可知：

CAgNO3

CNH4SCN 21 20

则过量的Ag+体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL

则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.95 mL

因为nCl-=nAg+=

故cAgNO3 0.1173 0.002000mol 58.44 0.002000 0.07421mol/L 26.95 10 3nCl VAhNO3

cNH4SCN=20 cAgNO3=0.07067 mol/L 21

6．称取NaCl试液20.00 mL,加入K2CrO4指示剂，用0.1023 mol/L AgNO3标准溶液滴定，用去27.00 mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？

解：题意可知

Cl-+Ag+=AgCl

cNaCl (cV)AgNO3

VNaCl0.1023 27.00 10 3 0.1363mol/L 20.00 10 3

mNaCl=(cM)NaCl=0.1363×58.5=7.974 g/L

7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238mol

AgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪

8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。 解：据题意：

与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:

nCl nAgNO3 nNH$SCN 0.1121 30.00 10 3 0.1185 6.50 10 3 0.002593mol WCl % nCl MCl ms 0.002593 35.45 100% 40.56% 0.2266

9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42 mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？

解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入

4.50g 食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：

96.61% 4.500 10000.1013 (28.42 25.36)=V 58.4425

解之得V=6000 L

10.称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。

nI nAgN3O=0.1000×0.02336=0.002336 mol 解：依题意：nKIOx

即：0.5=0.002336 39 127 16x

解之得x=3

11.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入K2CrO4指示剂，用0.1000 mol/LAgNO3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0ml,K2CrO4的浓度5×10-3mol/L。若生成可察觉的Ag2CrO4红色沉淀，需消耗Ag+的物质的量为2.6×10-6 mol，计算滴定误差。

解：滴定误差等于

TE [Ag ] [Ag ]Ag2CrO4 [Cl ]ep (1)

式中[Ag]Ag2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。

[Ag ]Ag2CrO4=2.6×10-6/0.1000=2.6×10-5 mol/L (2)

[Ag] Ksp,AgCrO4

[CrO]2

4 2.0 10 12 5 2.0 10mol/L (3) 35.0 10

1.8 10 10

6[Cl] 9.0 10mol/L (4) 5[Ag]2.0 10 Ksp,AgCl

将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。

TE=2.0×10-5+2.6×10-5-9.0×10-6=3.7×10-5 mol/L

TE% TE

cNaCl,epTE3.7 10 5 100% 0.074% 3(c0V0)NaCl0.1000 50.00 10

V100.0 10 3

12.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol//L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时FeSCN2+的浓度为

6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN2+的形成常数K=138

解 滴定误差等于

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-] (1) [FeSCN2 ]6.4 10 6

-6 [SCN-]===3.1×10 mol/L (2) 3 K[Fe]138 0.015

1.0 10 12

[Ag+]===3.2×10-7 mol/L (3) 6[SCN]3.1 10

1.8 10 10

-4 [Cl]===5.6×10mol/L (4) 7[Ag]3.2 10-KSP.AgSCNKSP.AgCl

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L TE% TE

cNaCl,epTE 5.7 10 4 100% 1.9% (c0V0)NaCl0. …… 此处隐藏：2005字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……