波谱原理及解析(二版)习题答案

波谱原理及解析(二版)习题答案

《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案

第2章 UV

(1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰

的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。

(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，

242。

(4)上式：蓝移， 变小，参见书； 下式：蓝移， 变小，参见书。 (5)2.65 104

(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。

(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 *在240nm附近。可见溶剂极性小，烯

醇式多， 大。 (8).

233

(242nm) 33333

(9).为B，254nm

H23

CH3

(10).

(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙

醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。

(12).A大，因

A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不

形成共轭。

第3章 IR

(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 (2) C=O的大小：RCOOR’>RCOR’>RCONHR’

(3)A的 C=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。

(4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代

苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230 cm-1最强峰，无955~915 cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰，最强峰为 C=O。 （b）苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在

3000~2800、~1465有相关吸收。 OH和 C-O的吸收位置也不一样。 （5）A是环状酸酐，有两个 C=O；B是内酯，有1个 C=O。 （6）为前者。

（7）Ph-COCH3 ;

（8）p-NO2-Ph-CHO; （9）1-辛烯，

-1-1-1

（10）（a）1738 cm、1650 cm、1717 cm分别B、C、A的υC=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式

增多，故C增强，A、B减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。 （11）邻二甲苯。 （12） 乙酸乙酯。

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第4章 1HNMR

(1). B0b>B0a>B0c; b< a< c。 增大， 减小。

(2).左边化合物： b< a。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。

右边化合物： b< a。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。

(3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2Cl位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH2)、单峰

(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、单峰（OH）、三重峰(CH3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。

(4) (a)A2X2; (b)A3M2X; (c)2个自旋系统AMX，另有A3; (d)AB B’XX’Y.

O

(5)

CH3O

CH3Br（6）

（7） NH2（s, ~6.3）；CH2（q, ~2.3）；CH3（t, ~1.3）。

（8）.① (CH3)2C(OCH3)2；②(CH3)3C-O-CO-CH3；③Ph-C(CH3)2CH2Cl④CH3COOCH2CH2Ph； (9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl (10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).

(11)a大 b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。

（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰

第5章 13CNMR

1.PhCOCH2CH2CH3； 2.二氧六环； 3.PhCH2OH； H

N

O4.

5. DEPT谱可确定CH3、CH2、CH，从去偶谱中减去DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。 6.CF3COOCH3

N

7．

8.

第6章 MS

1.(a)m*56.47, (b)由90 62产生m*42.7，由62 48产生m*37。

2. m/Z 57为（CH3）3C+, m/Z 155为分子离子丢CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支

链较多的离子较稳定。

3.烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。 4. 3.3-二甲基-2-丁醇。

5. 符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。 6.（A）。

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7.同时脱水、脱烯得42离子。 8.正确。

9. （1）C2H3Cl；(2)C2H6S。 10.CH3CO-Ph-NO2

11.p-Br-Ph-OCH2CH3。 12.溴苯 13.2-己酮

第7章 综合解析

(结构式中数字为1HNMR和13CNMR的δ值) 1. Diethyl ketone

(A)(B)H2

H3CH3C

C

1

C

O

1

22

3

O

C(B)H2

(A)

1.1 A2.4 B

212.1 135.5 27.9 3

2. P-bromotoluene

(A)(B)Br

(A')

(B')

5136.7 1131.2 2130.8 3119.1 420.9 5

(C)H3C

Br

6.96 A7.29 B2.3 C

3.

Tert-butylcarbinol

(A)3

CH2OH(B)(C)

3

73.2 162.6 226.1 3

1

OH

(A)H3C

CH3(A)

0.91 A3.28 B2.05 C

4.

AA

Benzyl acetate

A

BOCH2

COCH37.3 A5.09 B2.06 C

4O

5OC6

AA

170.7 1136.1 2128.6 3128.2 466.2 520.8 6

5.

Tert-pentylbenzene

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(B)(A)(C)

(B')

(A')

(E)CH3

H2(D)CCH3

(F)

CH3(E)

275

6

8

7.3 A7.3 B7.2 C1.6 D1.3 E0.7 F

7

149.4 1128.0 2125.9 3125.3 437.9 536.3 628.7 79.1 8

6.

(E)

H3C

heptanal

(D)

(CH2)2

(B)(A)

(CH2)2CH2CHO(C)

7634521O

9.8 A2.4 B1.6 C1.3 D0.9 E

202.8 144.0 231.6 328.9 422.5 5*22.1 6*14.0 7

7.

1.2.3-Trichloropropane

(B)

CL

2

Cl

CL

(C)4.24 A 3.9 B3.8 C

58.5 145.1 2

8.

(D)

1-Phenyl-1-2-ethanediol

(D)(D)

(C)

HC

(A)

CH2

245

6

OHOH(B)

(B)

OHOH

3.7 to 3.6 A3.69 B4.7 C7.3 D

140.5 1128.4 2127.8 3126.1 474.7 567.9 …… 此处隐藏：2064字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……