ÎïÀí»¯Ñ§Ï²Ḵϰ×ÊÁÏg

Ñ¡Ìî,¼òÒª½éÉÜÎĵµµÄÖ÷ÒªÄÚÈÝ,·½±ãÎĵµ±»¸ü¶àÈËä¯ÀÀºÍÏÂÔØ¡£

ÎïÀí»¯Ñ§Ï²Ḵϰ×ÊÁÏ

Ò»¡¢µç»¯Ñ§

1¡¢ 18 ¡æʱ, NaCl, NaOHºÍ NH4ClµÄÎÞÏÞÏ¡ÊÍĦ¶ûµçµ¼ÂÊ·Ö±ðΪ 129.8³10£­4,217.2³10£­4ºÍ 108.6³10£­4 S.m2/mol. 0.1

3£­42mol/dm NH4OHË®ÈÜÒºµÄĦ¶ûµçµ¼ÂÊΪ 3.09³10 S.m/mol,

ÊÔÇó£º 18 ¡æ ʱ 0.1 mol.dm£­3 NH4OHµÄÀë½â¶È¼°Àë½âƽºâ³£Êý K.

½â£ºNH4OH= NH4Cl£«NaOH £­NaCl

¦«o(NH4OH) = ¦«o(NH4Cl) + ¦«o(NaOH) - ¦«o(NaCl)

=£¨108.6£«217.2£­129.8£©³10£­4=196³10£­4 S.m2.mol£­1

¦Á = ¦«(NH4OH)/¦«o(NH4OH) = 3.09³10£­4/(196³10£­4)

= 0.01577

K = C¦Á/ (1£­¦Á) = 0.1³0.01577/(1£­0.01577)

= 2.53³10£­5

£­42¡¢²âµÃ±¥ºÍBaSO4ÈÜÒºµÄµçµ¼ÂÊÊÇ 3.48³10 S/m, ¶øÅäÖÆÈÜÒº

ËùÓô¿Ë®µÄ µçµ¼ÂÊÊÇ 0.5³10£­4 S/m, ÊÔ¼ÆËã BaSO4µÄÈܶȻý¡£ ÒÑÖª: ¦«m¡Þ(1/2 Ba2+) £½ 63.64³10£­4 S.m2/mol

¦«m¡Þ(1/2 SO42£­)£½79.8³10£­4 S.m2/mol

Key:

¦Ê(BaSO4) = ¦Ê(ÈÜÒº) - ¦Ê(Ë®)

= (3.48-0.5)³10£­4 = 2.98³10£­4 S/m

¦« ¡Ö ¦«o = 2[¦«o(1/2 Ba2£«) + ¦«o(1/2 SO4)]

£­4£­4 = 2(63.64³10 + 79.8³10)

= 286.88³10£­4 S.m2/mol

C = ¦Ê/¦« = 0.01039 mol/m2 = 1.039³10£­5 mol/dm3

2£­10 Ksp = C= 1.08³10

3. ·´Ó¦ Cu2£«( a1) ¡ú Cu2£«( a2), a1> a2¿É¹¹³ÉÁ½ÖÖµç³Ø:

(1) Cu|Cu2£«( a2)||Cu2£«( a1)|Cu

(2) Pt|Cu2£«( a2),Cu£«(a')||Cu2£«( a1),Cu£«(a¡¯)|Pt

(a)·Ö±ðд³öÕâÁ½ÖÖµç³ØµÄµç¼«·´Ó¦;

(b)ÊÔ¼ÆËãÁ½ÖÖµç³ØµÄµç¶¯ÊÆ E1, E2Ö®¼äµÄ¹Øϵ;

(c)˵Ã÷ΪʲôÁ½ÖÖµç³ØµÄµç³Ø·´Ó¦Ê¼¡¢ÖÕ̬Ïàͬ,µ« E1ºÍ E2²»Í¬.

Ñ¡Ìî,¼òÒª½éÉÜÎĵµµÄÖ÷ÒªÄÚÈÝ,·½±ãÎĵµ±»¸ü¶àÈËä¯ÀÀºÍÏÂÔØ¡£

4¡¢µç³Ø: Ag(s),AgCl(s)|Cl£­(a)|Cl2(g,p¦È)|Pt(s)

(1)д³ö´Ëµç³ØµÄµç¼«·´Ó¦¼°µç³Ø·´Ó¦;

(2)Èç¹ûÒª²â¶¨¸Ãµç³Ø·´Ó¦µÄƽºâ³£ÊýK¦È, ¦¤G¼°¦¤HÐèÉè¼ÆʲôÑùµÄʵÑé ? ²â¶¨ÄÄЩÊý¾Ý ?

½â:

(1) (-) Ag(s) + Cl(a) £­e¡ú AgCl(s) £­

(+) 1/2 Cl2(g,p¡ð) + e ¡ú Cl£­(a)

µç³Ø: Ag(s) + 1/2 Cl2(g,p¡ð) = AgCl(s)

(2)Òª²â K¡ðÐè²â E¡ð,Ϊ´Ë°²ÅÅ a = 1 ϲⶨµç³Øµç¶¯ÊÆ E¡ðú³.

Òª²â¡÷GÐè²â¸ÃζÈÏ嵀 E¡ð.

Òª²â¡÷HÐè²âһϵÁÐζÈÏ嵀 E,µÃµ½ (dE/dT)p,

ÓÉ E ¼°(dE/dT)p¿É¼ÆËã¡÷H.

5¡¢µç³Ø:

Hg(l),Hg2Br2(s)|KBr(0.1mol/kg)||KCl(0.1mol/kg)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)ÔÚ 5 ¡« 50 ¡æ·¶Î§Äڵĵ綯ÊÆ¿É°´ÏÂʽ¼ÆËã:

E/V £½ 0.1318 £­ 1.88³10£­4£ô/¡æ (£ôΪÉãÊÏζÈ)

(1) д³öµç¼«·´Ó¦¼°µç³Ø·´Ó¦;

(2) ¼ÆËã 25 ¡æ ÏÂZ=2µç¼«·´Ó¦µÄ¦¤G£¬¦¤S£¬¦¤H, Q ¡£

6. µç³Ø Pt¨OH2£¨P¦È£©¦òH2SO4£¨0£®01mol/Kg£©¨OO2£¨P¦È£©¦òPt ÔÚ298£Ëʱ£¬

E¦È=1£®229V£¬µç¶¯ÊƵÄζÈϵÊý£¨dE¦È£¯dT£©=£­8.46³10£­£´V£¯K£¬ ¢Ù д³ö£¨Z=2£©µç³ØµÄµç¼«·´Ó¦ºÍµç³Ø·´Ó¦£»

¢Ú ¼ÆËãµç³Ø·´Ó¦£¨Z=2£©µÄ¦¤rG¦È¡¢¦¤rS¦È¡¢¦¤rH¦ÈºÍÈÈЧӦQr¡£ Key:

(1) µç¼«·´Ó¦ ¸º¼« H2£¨g£© ¡ª 2e ¡ª¡ª¡ú 2H+

Õý¼« 1/2 O2£¨g£©+2H+ 2e ¡ª¡ª¡ú H2O(L)

(2) µç³Ø·´Ó¦ H2£¨g£©+ 1/2 O2£¨g£© ¡ª¡ª¡ú H2O(L)

Z== 2 ; ¡÷rGm°£½¡ªZFE° £½¡ª 2³96500³1£®229

£½ ¡ª237£®2 (k J£®mol£­1)

+

Ñ¡Ìî,¼òÒª½éÉÜÎĵµµÄÖ÷ÒªÄÚÈÝ,·½±ãÎĵµ±»¸ü¶àÈËä¯ÀÀºÍÏÂÔØ¡£

£¨3£©¡÷rSm°£½ ZF£¨dE°£¯dT£©£½2³96500£¨¡ª8£®46³10

£­1£­£´£© £½¡ª163£®278£¨J£®K£­£±£®mol£­1£© ¡÷rHm°£½¡÷rGm°£­T¡÷rSm°£½285£®9 (k J£®mol)

Q r = T¡÷rSm°£½ 298³(¡ª163£®278) £½ £­48£®7 (k J£®mol£­1)

7¡¢µç³Ø Hg(l)|Hg2Cl2 (s)|HCl(0.1mol/dm)|Cl2(g,p¦È)|Pt(s) £­3

ÔÚ298 Kʱ, µç¶¯ÊÆE=1.025 V£¬µç³ØµÄζÈϵÊýÊÇ - 9.45³10£­4 V/K ¡£

(1) д³öµç¼«·´Ó¦ºÍµç³Ø·´Ó¦£»

(2) Çóµ±Z=2ʱ£¬µç³Ø·´Ó¦¦¤G£¬ ¦¤S£¬ ¦¤H ¡£

(3) ÒÑÖª Hg(l), Cl2(g) µÄ±ê×¼ìØÔÚ 298 K ʱ·Ö±ðΪ 77.4 J/(K.mol)ºÍ 223.0 J/(K.mol,) Çó Hg2Cl2µÄ±ê×¼ìØ (298 K) ÊǶàÉÙ ?

½â:

(1) (+) Cl2(p) + 2e ¡ú 2Cl(0.1mol/dm)

(-) 2Hg(l) + 2Cl£­(0.1mol/dm3) £­2e¡ú Hg2Cl2(s)

µç³Ø·´Ó¦: 2Hg(l) + Cl2(p0) £½ Hg2Cl2(s)

£¨2£© Z=2ʱ£¬µç³Ø·´Ó¦£º

¦¤G=ZFE=2³96500³1£®025=197.83 KJ

¦¤S = zF(dE/dT)p

= 2³96500³(-9.45³10) = - 182.4 J/(k.mol)

¦¤H =¦¤G£­T¦¤S =197830 + 298³182.4 = 252.19 KJ

£¨3£©¦¤Sú³= Sm( Hg2Cl2) £­ 2Sm(Hg) £­Sm(Cl2)

Som ( Hg2Cl2) = ¦¤S+ 2Som (Hg) + Som (Cl2)

= £­182£®4 + 2³77£®4 + 223£®0 = 195£®8 J/(K.mol)

ooo0£­3-4

8¡¢·´Ó¦ Zn(s)£«CuSO4 (a=1) = Cu(s)£«ZnSO4(a=1) £¬ ÔÚµç³Ø×°ÖÃÖнøÐÐ,15 ¡æʱ²âµÃ E = 1.0934 V, µç³ØµÄ (dE/dT)P=£­

4.29³10£­4 V.K£­1.

(1) д³öµç¼«·´Ó¦Ê½ºÍµç³Ø±í´ïʽ;

(2) Çó³öµç³Ø·´Ó¦µÄ¦¤G, ¦¤S, ¦¤HºÍ Qr.

9¡¢µç³Ø:

Tl(s)|TlCl(s)|Cl£­(a1= 0.1)||Fe3£«(a2= 0.3),Fe2£«(a = 0.2)|Pt(s)

Ñ¡Ìî,¼òÒª½éÉÜÎĵµµÄÖ÷ÒªÄÚÈÝ,·½±ãÎĵµ±»¸ü¶àÈËä¯ÀÀºÍÏÂÔØ¡£

ÒÑÖª 25 ¡æʱ E¦È[Tl(s)/TlCl(s)] = - 0.56 V¡£

E¦È(Fe3£«/Fe) = - 0.04 V, E¦È(Fe2£«/Fe) = - 0.44 V¡£

(1) д³öµç³ØµÄµç¼«·´Ó¦¼°µç³Ø·´Ó¦£»

(2) ¼ÆËã 25 ¡æʱ, E¦È(Fe3£«/ Fe2£«) ,µç³ØµÄµç¶¯ÊÆ, ¼°µç³Ø·´Ó¦µÄ¦¤rGm¦È ¡£

(1) (-) Tl(s) + Clú³£­e (a1= 0.1) ¡ú TlCl(s)

(+) Fe3£«(a2= 0.3) + e ¡ú Fe2£«(a3= 0.2)

µç³Ø: Tl(s)+Fe3£«(a2=0.3)+Cl£­(a1=0.1) = Fe2£«(a3=0.2)+TlCl(s)

(2) Fe3£«(a=1) + 3e ¡ú Fe(s) Eú³ú³= - 0.04 V

2£« Fe(a=1) + 2e ¡ú Fe(s) Eú³ú³= - 0.44 V

Fe3£«(a=1) + e ¡ú Fe2£«ú³(a=1) Eú³3= Eú³(Fe3£«/ Fe2£«ú³) ¡ßú³Gú³3 = ú³Gú³ú³- ú³Gú³ú³

- z3Eú³3F = - zú³Eú³ú³F + zú³Eú³ú³F

Eú³(Feú³/Feú³) = 3Eú³(Fe3£«/Fe) - 2Eú³(Fe2£«/Fe)

= 3³(-0.04) - 2³(-0.44) = 0.76 V

E = Eú³(Fe3£«/ Fe2£«) - Eú³(Tl/TlCl) - 0.05917lg(aú³/aú³aú³) = 0.76 - (-0.56) - 0.05917lg[0.2/(0.1³0.3)] = 1.271 V £­1

¦¤rGmú³=ZFE=1×96500×1.271=122.7 kJ.mol£­1

10¡¢µç³Ø Zn | ZnCl2(a£½1) || AgCl(s) | Ag µÄµç¶¯ÊÆÓëζȵĹØϵΪ E/V=1.015£­4.92×10£­4 ( T/K £­298 )

(1) д³öµç¼«·´Ó¦Ê½ , µç³Ø·´Ó¦Ê½ºÍµç³Ø±í´ïʽ;

(2) ¼ÆËã 298K ʱÉÏÊöµç³Ø¿ÉÄæÊä³ö 2F µçÁ¿Ê±£¬ Çó³öµç³Ø·´Ó¦

µÄ¦¤G, ¦¤S, ¦¤H ºÍ Qr ¡£

£«£­) Zn £­2e = Zn2

£­£«) 2AgCl(s) £«2e =2 ¡­¡­ ´Ë´¦Òþ²Ø£º3153×Ö£¬È«²¿ÎĵµÄÚÈÝÇëÏÂÔغó²é¿´¡£Ï²»¶¾ÍÏÂÔØ°É ¡­¡­