无机化学考研强力总结(13)

ο3-ο

（1）计算酸性介质中ФClO/Cl2; ФHClO/Cl-

（2）比较氯的含氧酸在酸碱介质中氧化性的强弱；

-（3） 说明在元素电势图中，Cl2/ Cl电对在酸性和碱性介质中均为1.36

的原因，

（4） 判断下列反应的方向，并简要说明之。

-+

Cl2+H2O=HClO+Cl+H

---Cl2+2HO=ClO+Cl+H2O 11．F2的化学性质极为活泼，为什么电解KHF2时可用Cu、Ni及合金做电解槽？ 答：因为在电解槽的表面生成的氟化物致密、难溶，从而保护内部不受腐蚀。

------12．写出F 、Cl 、Br 、CN 、SCN 、OCN 还原能力从小到达的顺序。

------- 答：F < OCN < Cl < Br < CN < SCN < I

13.用溴酸盐分别和强氧化剂F2与XeX2作用，制备高溴酸盐，试分析他们起反应的酸碱条件？

14．CsICl2热解产物应是什么？为什么？ 答：反应为 CsCl 2==CsCl + ICl 这主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。

15．写出CIF、BrF 3、ICl 3、IF 5、IF 7的水解方程式 答：ClF 3 + H 2O =HF + HOCl

3BrF 3 + 5H 2O =HBrO 3+ Br 2 + 9HF + O 2 2ICl 3 + 3H 2O = 5HCl + ICl +HIO 3 IF5 + 3H 2O =HIO 3 + 5HF IF 7 + 4H 2O = HIO4+ 7HF 16．总结无水卤化物的制备方法

答：（1）在氯化氢的气氛中加热脱水 （2）在氯化氨的存在下加热脱水

（3）用脱水剂如氯化亚砜，2，2----二甲氯基丙烷

17．奇电子化合物一般有哪些性质？ClO 2高度活泼，体现在什么样的分子结构特点？安全制备或操作ClO 2的必要措施是什么？工业中ClO 2的最佳制备方法是什么？

（1） 奇电子化合物具有高的反应活性、易聚合、呈现颜色等

（2） ClO2高活性就是体现了ClO 2分子是奇电子化合物的结构特点 （3） 安全措施是用空气或者二氧化碳去稀释它 （4） 最佳的制备方法：是用草酸还原氯酸钾

2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2

或 2KClO3+2H2C2O4=K2C2O4+2CO2+2H2O+2ClO2

18．写出BeCl 2·4H 2O、MgCl2·6H 2O、CaCl2·6H 2O、 FeCl3·6H 2O脱水反应的反应式

（1） BeCl 2·4H 2O=BeO + 2HCl+ 3H 2O

（2） MgCl2·6H 2O=Mg（OH）Cl +HCl + 5H 2O （3） CaCl2·6H 2O=CaCl 2 + 6H 2O

（4） FeCl3·6H 2O=Fe(OH)Cl 2 + HCl +5H 2O

-----19.在酸性条件下IO3与HSO3反应，若IO3 过量，IO3 还原产物是什么？若HSO3

-过量，IO3 还原产物是什么？

- 答：前者是I2，后者是I.

第六讲 氧族元素

一、氧族元素的通性: O, S, Se, Te, Po

价电子构型为ns2np4，氧化态为-2，0，+2，+4，+6

氧一般是-2氧化态，自然界许多金属矿石都是以氧化物或硫化物形式存在的，故氧族元素又称为成矿元素。电离能是从上到下递减。O，S为非金属；Se，Te是半金属；Po为典型金属，是一个完整系列。氧的电负性仅次于氟，性质非常活泼，与卤素较为相似，氧与硫生成的共价化合物中，价层电子倾向全部成键，在共价化合物中，氧、硫一般均能形成pπ键，硫及其以下各元素，由于存在空的d轨道，因而它们在形成化合物时往往会形成p-dπ键，有些化合物还可能有离域π键。 二、氢化物 1、H2O2

（1）制备：电解60%的H2SO4，减压蒸馏得H2S2O8，水解得H2O2。 工业：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑

1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4 (NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O2 2H2+O2=H2O2

实验室： Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4·10H2O+H2O2

BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2 （2）性质

1不稳定性：H2O2=H2O+1/2O2 光照及少量Mnn+加速分解

2氧化还原性：由于H2O2中氧的氧化数处于中间，所以其既显氧化性又显还原性，但以氧化性为主。