无机化学考研强力总结(12)

（3）F电子亲和能反常小：而卤素电子亲和能是Cl>Br>I，而AF

（4）易形成高配位化合物：由于半径小原因。同时化合物具有较大的键能或晶格能和生成热；由于电负性大，金属氟化物离子性强；与第二周期元素形成化合物时。易形成p-p大π键，增加稳定性等。

例1：举例说明离子型和共价型二元金属卤化物的性质。

例2：为什么卤素的键离解能变化依次为：F-FBr-Br>I-I？ 例3：SiCl4和SiF4，哪一个水解更为剧烈？为什么？ 四、拟卤素和多卤化物 1、拟卤素

有些化合物的性质与卤素十分相似，称之为拟卤素。如(CN)2，(SCN)2等。与卤素相似，(CN)2在气相中也发生热离解和光离解，产生的CN·自由基和卤素原子等叶瓣，可发生与卤素原子类似的反应： NC-CN=2CN· H2+CN·→HCN+H· H·+NC-CN→HCN+CN· 总反应：H2+(CN)2→2HCN

像卤素一样，能还原为-1价负离子：NC-CN(aq)+2e-→2CN-(aq) 例4：举例说明拟卤素和卤素在化学性质上的相似性？ 2、卤素互化物

指卤素原子间形成的化合物，通式XX’n。一般较重的电负性较低的卤素原子（X）为中心原子，n一般为奇数。常见有：

IF(g)，IF3(g)，IF5(g)，IF7(g)，ICl(g)，BrF(g)，BrF3(g)，BrF5(g)，BrCl(g)，ClF(g)，ClF3(g)，ClF5(g)，IBr(g)

卤素互化物的分子结构一般可由VSEPR预测，其物理性质介于组成元素的分子性质之间。所有卤素互化物均为氧化剂。 3、多卤化物

指金属卤化物与卤素单质或卤素互化物的加合物（一般氟化物晶格能较高，不易形成多卤化物）。如：CsBr+IBr→CsIBr2

加热多卤化物则离解为简单的卤化物和卤素单质。CsBr3CsBr+Br2

若为多种卤素的多卤化物，则离解生成具有最高晶格能的一种卤化物，如： CsICl2=CsCl+ICl 而不是CsI+Cl2

例5：试解释下列卤素互化物的稳定性次序： IF>BrF>ClF>ICl>IBr>BrCl 五、卤素含氧酸及其盐的性质

1、卤素含氧酸的酸性大小变化规律

（1）对同一元素，随卤素氧化数的增加，酸性增强。 HClO

（2）对同一氧化态的含氧酸，由于Cl→I原子半径增大，酸性就减弱： HClO>HBrO>HIO；HClO3>HBrO3>HIO3 变化规律可用R-OH模型解释。 2、氧化性变化规律

（1）酸性条件下氧化性大于碱性，HXO>XO-，HXO3>XO3-，HXO4>XO4-。 （2）对于HXO： HClO>HBrO>HIO； ClO->BrO->IO- 对于HXO3： HClO3～HBrO3>HIO3； ClO3-～BrO3->IO3- 对于HXO4： HClO4H5IO6； ClO4-H3IO3- （3）对于Cl： 氧化性HClO>HClO3>HClO4； ClO->ClO3->ClO4- 以上规律可从能量变化、原子结构、极化理论、钻穿效应等解释。 以Cl为例归纳如图：

练习1：为什么蒸汽态的卤素有不同的颜色？而I2在CCl4和环己烷溶液中为紫色，在醇中为橙色？

练习2：氯的含氧酸的氧化性为什么是ClO->ClO3->ClO4-？

练习3：为何卤素离子与一些金属离子可形成配合物的稳定性顺序为

F->Cl->Br-I-？与另外一些金属离子形成配合物稳定顺序为F-

练习4：为什么振荡反应大多以卤素含氧阴离子为基础？ 练习5：根据下述标准电极电势数据，预测当将KMnO4溶液缓缓加到pH=0的HI溶液中时得到的反应产物是什么？说明理由，写出反应方程式。 练习6：（1）在气相中，PCl5和PBr5都是三角双锥构型，在晶体状态，PCl5以[PCl4]+[PCl6]-形式存在，为什么PBr5却以[PBr4]+Br-形式存在？试说明之。 （2）液体BrF5和AsF5都不是良导体，为什么这两种物质混合后导电性明显增加？并讨论混合物中各物种的几何构型？ （3）PCl3和SbCl3都能可逆地与氯化合生成五氯化物，试判断PCl5和SbCl5哪一个更稳定？

练习7：解释下列事实：

（1）SiCl4比CCl4水解得更快。

（2）虽然Si-Cl键比Si-C键更强，为什么Si-Cl键比Si-C键更易起反应？ （3）BCl3，BBr3和BI3水解既快又完全，而BF3不水解？ 练习8：为什么不活泼的银能从HI中置换出H2？

练习9：HF一般是弱酸性，但为什么很浓的HF水溶液为强酸？ 六.元素电势图 1、定义

对于具有多种氧化态的某元素，可将其多种氧化态按从高到低的顺序排列，在每两种氧化态之间用直线连接起来并在直线上标明相应的电极的标准电极电势。以这样的图形表示某一元素多种氧化态间电极电势变化的关系称为元素的电势图，也称为拉特默图（Latimer.W.M） 2、应用

1、从已知电子对求未知电子对的φ

φ=（n1φ1+n1φ1+……+niφi）/（n1+n2+……+ni）

2、判断处于中间价态的物质（分子或离子）能否发生歧化反应。

φ右>φ左 自发歧化 练 习 题

1． 请给出卤素单质的活泼性次序，指出为什么由氟到氯活泼性的变化有一个突变

答：单质的活泼性次序：F2>Cl2>Br2>I2

-由氟到氯活泼性突变,其原因归结为F原子和F离子半径特别小

- - - - F Cl Br I FClBrI

R/pm 64 99 114 133 136 181 195 216

（1）由于F原子半径非常小，F-F原子之间的斥力和非键电子对的斥力较大，使F2的解离远小于氯的解离能

-

（2）由于F 离子半径特别小，因此形成化合物，离子键特别强，键能或晶格能更大

--（3）由于F 离子半径特别小，F的水合放热比其他卤素离子多

2． 写出氯气与下列物质作用的反应方程式，并注明必要的反应条件 （1） 钛; (2) 铝; (3) 氢; (4) 磷; (5) 水; (6) 碳酸钾 3． 用反应方程式表示下列反应过程，并给出实验现象 （1）用过量HClO 3 处理I 2

（2）氯气长时间通入到KI溶液中 （3）氯水滴入KBr，KI混合溶液中 4． 试解释下列实验现象

（1） I2溶解在CCl4溶液中得到紫色溶液，而I2溶解在乙醚中却是红棕色

的

（2） I2难溶于水却易溶于KI溶液中

（3） 溴能从含碘的离子溶液中取代出碘，碘又能从溴酸钾中取代出溴 （4） AlF 3的熔点高达1563K，而AlCl 3的却是463K 5.用反应方程式表示下列制备过程并注明反应条件 (1) 从盐酸制备氯气 (2) 从盐酸制次氯酸 (3) 从氯酸钾制备高氯酸 (4) 由海水制溴

(5) 由食盐制备高氯酸钾

6.有三瓶白色固体失去标签,它们分别是KClO、KClO 3和KClO4用什么方法加以鉴别？

7．有一白色固体可能是KI、CaI 2、KIO 3、BaCl 2中的一种或两种的混合物，试根据下述实验判断白色固体的组成。 （1） 将白色固体溶于水得无色溶液

（2） 向此溶液中加入少量的稀硫酸溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉变蓝； （3） 向蓝色溶液中加入NaOH溶液后，蓝色消失而白色沉淀却没有消失。 8．回答下列问题

（1） 卤素互化物中两种卤素的原子个数，氧化数有什么规律；

（2） 多卤化物的热分解规律是怎样？为什么氟一般不宜存在于多卤化物

中

9．叙述氟元素的特性，及由此生成的单质和化合物的特性； 10．已知氯的元素电势图如下： ο---ФA ClO4 -1.41 ClO3 +1.21 HClO2 +1.65 HClO +1.63 Cl2 + 1.36 Cl ο-----ФB ClO4 +0.17 ClO3 +0.35 ClO2 +0.66 ClO +0.40 Cl2 + 1.36 Cl …… 此处隐藏：1694字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……