高分子化学答案（熊联明版） - 图文(8)

53、自由基主要为双基终止；阳离子聚合为向单体和溶剂转移终止.由于异丁烯只能阳离子聚合，故可用来判断聚合是否属于阳离子聚合 54、

55、不会

56答：

1 活性聚合物：指还有能够反应的端基 加入单体后还可以继续聚合的聚合物

2 配位聚合和定向聚合： 配位聚合是在配位催化剂的作用下，烯类单体与带有陪为题的过渡金属活性中心进行配位络合，而铵离子聚合机理进行增长 定向聚合：单体形成立构规整性聚合物的过程

3立构规整型聚合物： 是指在链上以全同或间同的方式连接而成的聚合物

4 Ziegler-Natta引发剂： 由周期表第四副族到第八副族的过渡金属的卤化物及第一主族到第三主族金属的烷基化合物构成的引发剂 5 遥爪聚合物：在聚合物两端分子链上两端各带有特定官能团，能通过这些反应性端基进一步聚合的高分子物质

6计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的聚合反应 57.答

1有紧密离子对 输送离子对和自由离子三种活性中心 决定因素：单体，反离子结构 溶剂，温度等因素

2不会，自由基聚合随反应进行，体系年度增大，自由基无法偶合终止 k（t）下降，而单体几乎不受影响，故出现自动加速过程，而离子聚合不存在自偶终止，故也不会出现自动加速效应

3自由基聚合反应温度较高，并可以用 DPPH来检测 步骤：先观察反应温度，温度较高，则可加入DPPH，观察有无变化，如果温度较低，可通CO2的方法，阴离子聚合会受阻 终止，而阳离子聚合不受影响

原理：由引发剂的活化能高低不同 所以反应温度不同 由于活性中心存在的方式不同 终止方式不同 阻聚剂也不同。

4由于反粒子不同，与活性中心连接的紧密程度不同，使反应的速率不同，也影响高聚物的立体规整性 Li Na K 由本身离子的大小差别V(k)>V(Na)> V(Li) 所以所以 反应速率：K>Na>Li ，聚合物的立体规整度Li>Na>K

5自由基聚合： 活化能高 引发慢 增长快 终止快 会自偶终止和自动加速

离子聚合： 低 快 快 不终止 难终止 不自偶终止 和自动加速 配位聚合：形成的聚合物支链少 立构规整度高

6阴离子聚合难或不终止 也难转移 阳离子聚合容易链转移 配位聚合支链少 聚合物立构规整度高 7不会 8不会 58. M（C8H8）=104 n=m/M=0.9615mol 数均分子量Mn=0.9615*6.02*10^23*104/500=1.204*10^23 59.1. 增长速率常数：因为Rp???M? 0?k?C? t d?M??kp?C?? M?，积分：lndt?M?p1?10?3?5?950.0L?mol?1?s?1

所以：kp?ln?M? 0 ?C? t?ln0.2?M?1.73?10?3??2. 引发速率：

d?M?Ri?R???kp?C?? M??950?1.0?10?3?0.2?0.19L?mol?1?s?1dt0P??

3. 10s的聚合速率： 因为 ln?M? 0?M?e?kp?C? t，

所以 ?M? 10S?sR10p???M? 0ekp?C? t?0.2950?1?10?3?10?1.5?10?5mol?L?1??

?

d?M??kp?C?? M??kp?C?? M? 10Sdt?950?1.0?10?3?1.5?10?5?1.425?10?5L?mol?1?s?1?4. 10s的数均聚合度：X10snn??M? 0??M??20.2?1.5?10?5???400 ?3?C?1.0?10??60.

61.

无规共聚物，即M1和M2两种单体单元在共聚物大分子中是无规则排列的。 交替共聚物，即M1和M2是交替排列的：~~~~M1M2M1M2M1M2~~~~~ 嵌段共聚物，即共聚物大分子是分别由M1和M2的长链段构成：

~~M1M1M1M1····~~~M2M2M2M2···~~~~M1M1M1M1···~~~

接枝共聚物，这是以一种单体单元（如M1）构成主链，另一种单体单元（如M2）构成支链的共聚物。

1等活性假设 2无前末端效应3无解聚反应4共聚物组成仅由增长反应决定，与引发、终止无关5稳态假设，体系中自由基浓度不变