高分子化学答案（熊联明版） - 图文(5)

聚乙酸乙烯酯 溶液聚合 ABS树脂 丁苯橡胶 乳液聚合 半乳液聚合 强力搅拌 强力搅拌

28在自由基溶液聚合中，单体浓度增加10倍，求（1）对聚合速率的影响；(2)数均聚合度的变化。如果保持单体浓度不变，二使引发剂浓度减半，求：对聚合速率的影响；(2)数均聚合度的变化。

答：单体浓度增加10倍聚合速率增快。数均聚合度增大

单体浓度不变，引发剂减半聚合速率减缓，数均聚合度不变 29. 答：此聚合反应中，偶合终止占43% 歧化终止占57% 30. 解： ￣v=Rp/Rτ=Kp [M]/2Kτ[M ?]=Kp [M]τ ￣Xm=2v=2Kp [M]τ=8.9×10 3 31 解：Ri=2fKd[I],代入数据4×10﹣11=2fKd×0.01 ∴fKd=2.0×10﹣9

∵Rp=Kp（fKd/Kt）?[I] ? [M]

代入数据，1.5×10﹣7=Kp（2.0×10﹣9/Kt）?(0.01) ?×1.0 ∴Kp/(Kt) ?=0.033541

∴￣v=Kp[M]/2(f?Kd?Kt) ?[I] ?

=0.033541×1.0/2(2.0×10﹣9) ?×0.01? =3750

设苯的浓度为[S] ，在1L苯乙烯—苯的理想溶液中，有： V苯+V苯乙烯=1000（ml）

[S] ?1?M苯∕ρ苯+[M] ?1?M苯乙烯∕ρ苯乙烯=1000 代入数据：

[S] ×78/0.839+1.0×104/0.887=1000 ∴ [S]=9.5mol/L

有链转移，且全为偶合终止的聚合度公式为：

1/‐Xm=Kt·Rp/K2p[M] 2+Cm+Ci·[I] /[M] ＋Cs[S]/ [M] 其中

Kt/K2p=﹛1/[Kp/（Kt）?]﹜2=﹙1/0.033541）2=888.9

1/ˉXm=888.9×（1.5×10﹣7）/1.02＋8.0×10﹣5+3.2×10﹣6×9.5/1.0 =2.38×10﹣4 ∴‐Xm=4202

32.在苯溶液中用偶氮二异丁晴引发溶度为1mol/L的苯乙烯聚合，测得聚合初期引发速率为

-11-7

4.0*10mol/（L·s），聚合反应速度为1.5*10mol(L·s)。若全部为偶合终止，试求：

（1）数均聚合度（向单体、引发剂、溶剂苯、高分子的链转移反应可以忽略）

（2）从实用考虑，上述得到的聚苯乙烯分子量太高，欲将数均分子量降低为83200，试求链转移剂正丁硫醇（Cs=21）应加入的溶度为多少？