高分子化学答案（熊联明版） - 图文(11)

受阳离子的进攻，所以上述化合物都可以采用阳离子引发剂进行开环聚合。由于三元环醚的张力大，所以环氧乙烷、环氧丙烷既可以进行阳离子开环聚合，还可以进行阴离子开环聚合，但阳离子开环聚合容易引起链转移副反应，因此工业上多舍弃阳离子聚合而采用阴离子聚合。

环硫醚酷似环醚，由于硫原子也容易受阳离子的进攻，所以环硫醚可以采用阳离子开环聚合。另一方面，环硫醚的碳-硫键更易极化，活性比环醚高，以致四元丁硫环也可以阴离子聚合。因此，丁硫环则既可阳离子聚合，也可阴离子聚合。

9、己内酰胺进行阳离子聚合时，可用质子酸或Lewis酸引发聚合，但有许多副反应，产物转化率和分子量都不高，最高分子量可达1万～2万，所以工业上较少采用。

阴离子开环聚合时具有活性聚合的特点，聚合由引发和增长组成。引发由两步反应组成：①己内酰胺和碱金属或其衍生物反应，生成内酰胺单体阴离子；②内酰胺单体阴离子与己内酰胺单体加成，生成活泼的二聚体胺阴离子活性种。

己内酰胺的阴离子聚合其增长中心不是碳负离子，而是酰化的环酰胺键，不是单体加在增长链上，而是单体阴离子加在增长链上。为了提高单体的聚合活性，通常在己内酰胺聚合体系中加入活性剂，这些活化剂能与己内酰胺反应形成N-酰化己内酰胺，N-酰化己内酰胺可以消除诱导期，加速反应，缩短聚合周期。通常活化剂又称酰化剂。按照化学结构进行分类，酰化剂可分为：①有机酯、无机酸及内酯化合物；②酰氯、氰、氨基酸；③酰胺、腈；④异氰酸酯、硫代异氰酸酯、氨基甲酸酯、尿素；⑤硫酸或磷酸衍生物；⑥金属氯化物和氧化物。

10、聚二甲基硅氧烷是聚硅氧烷的代表，主链由硅和氧相间而成，硅上连有2个甲基，其起始单体为二甲基二氯硅烷。氯硅烷中Si-Cl键不稳定，易水解成硅醇，硅醇迅速缩聚成聚硅氧烷，但分子量不高。一般常将二甲基二氯硅烷水解，预缩聚成八元环四聚体，经过精制，再开环合成聚硅氧烷。八元环四聚体为无色油状液体，在100℃以上，可由碱或酸开环聚合

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成油状或冻胶状线形聚硅氧烷，分子量高达2×10。KOH是环状硅氧烷开环聚合常用的阴离子引发剂，可使硅氧键断裂，形成硅氧阴离子活性种，碱引发可合成高分子量的聚硅氧烷，通常加入(CH3)3SiOSi(CH3)3作封锁剂，进行链转移反应，控制分子量。

硅橡胶的交联方法有多种：①加多官能度氯硅烷或其他交联剂，如四氯硅烷，用辛酸锡催化，可室温固化；②过氧化二氯代苯甲酰在110～150℃下分解成自由基，夺取侧甲基上的氢，成亚甲基桥交联；③加少量(0.1﹪)乙烯基硅氧烷作共单体，引入乙烯基侧基交联点。

提高聚硅氧烷热稳定性的途径主要有改变聚硅氧烷的分子结构以及在体系中添加热稳定剂。

第六章

1、解释下列高分子概念

（1） 功能高分子： 指具有某些特定功能的高分子材料

（2） 橡胶的硫化 ：分为不饱和橡胶的硫化和饱和橡胶的硫化。硫化过程实质上是大分子

链上和大分子链之间的双键通过“硫桥”实现相互交联的过程。

（3）接枝 ：是指通过化学反应在某聚合物主链上，接上结构、组成不同的支链的过程 （4） 扩链：指相对分子质量不高（如几千）的预聚物，通过适当的方法，使两大分子端基

键接在一起，分子量成倍或几十倍地增加，这一过程称为扩链

（5） 聚合物的老化：聚合物在使用或储存过程中，由于环境的影响，性能变坏，强度或弹

性降低、颜色变暗、发脆或者发粘等现象。

（6）降解和解聚: 降解是分子量减小的过程,不限定生成的物质是什么.解聚则是限制生成

单体.也就是说,如果生成的大多数是单体,则称为解聚.如果生成的只是少量单体,而大多是其他物质,则称为降解. 即,解聚是降解的一个特殊类型.

（7）遥爪聚合物 : 在聚合物分子链两端各带有特定官能团、能通过这些反应性端基进一步聚合的高分子物质

（8）离子交换树脂: 带有官能团 (有交换离子的活性基团)、具有网状结构、不溶性的高分子化合物。通常是球形颗粒物。

2.写出合成下列聚合物的反应方程式，并注明主要条件 维纶： (P142) HCHO/H﹢

﹏CH2﹣CH﹏ → ﹏CH2﹣CH﹣CH2﹣CH﹣CH2﹣CH﹣CH2﹏ ︳ ︳ OH O

︳ CH2 ︳ O ︳

﹏ CH2﹣CH﹣CH2﹏

甲基纤维素：(P140) NaOH

- [- C6H7O2(OH)3 -] –n+（CH3O）2SO3 → - [-C6H7O2(OH)2(0CH3) -] – +

NaO﹨

SO3+H2O ∕ CH3O

壳聚糖：(P141)

CH2OH

╱╲O╱│╲O﹏ 80-120℃ ﹏O ─OH─╲NHCOCH3 → 40-50％NOaH

CH2OH

╱╲O╱│╲O﹏ ﹏O ─OH─╲NH2

NaOH、CH3OH

聚乙烯醇：﹏CH2—CH﹏ → ﹏CH2—CH﹏+ H3C—C—OCH3

│ △ │ ‖

O—C—CH3 OH O ‖ O

氯磺酰化聚乙烯(P138)

Cl2、SO2

﹏CH2﹣CH2﹏ → ﹏CH—CH﹏ -HCl │ │ Cl SO2Cl

阳、阴离子型聚丙烯酰胺(P139)

BPO NaOH、H2O

CH2=CH → - [-CH2—CH-] – → - [-CH2—CH-] –x- [-CH—CH-] –y │ │ │ │ CONH2 CONH2 COOH CONH2 H+

- [- CH—CH-] – +hcho+NMe3 → - [-CH2—CH-] –n │ │ …… 此处隐藏：507字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……