纳升级高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用在砷、汞形态分析(4)

浙江大学硕士学位论文绪论神经传导，继而损伤人体神经系统‘４１１。０Ｆ艮ｏｍｔｒｙ２．ｅ－２ＧＳＨ２Ｈ＋／－ＨｆＬ／－．／ＩｃｙｓＨ＋ｉ－．一。～＋ＶＬ／．—一。“３“‘ＧＳＨ＼图１．２汞在人体内的主要致毒机理研究砷、汞等有毒元素在人体中的代谢、致毒等相关机理，通常可借助动植物实验以及采集人体代谢产物等途径进行初步研究。但是由于人体结构的独特性，只有采用活体组织检验等更有利的手段进行可靠研究，才能最终真正确定在人体中的代谢、致毒机理，进而实现有效治疗和预防砷、汞中毒。而通常的分析检验手段，完成一次测试需要大量的人体活体组织样品，采集不当很可能会造成实验对象不良的后遗症‘４８１。另外砷、汞在人体中的代谢、致毒机理应从细胞中的生物蛋白水平上考虑的，需要从蛋白组学和基因组学角度进行研究，因此开发微量样品乃至纳升生物样品的砷、汞形态分析技术显得尤为重要。１．１．３．１微量试样中砷形态分析现状高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）和毛细管电泳（ＣＥ）是分析微量试样中砷形态的常用方法。高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）是一种以液体为流动相，根据物质在不同相中分配系数不同而实现物质分离的色谱技术。该方法最大优势在于可通过改变流动相和固定相，实现几乎各种分析物的分离分析，研究范围从元素一直延伸到高分子甚万方数据浙江大学硕士学位论文绪论至是生物大分子，成为生物、医药、临床医学等科学领域的重要分离分析技术‘４９，５０１。随着高效液相色谱技术的不断改进，正向着进样量低需求、流动相低消耗发展，其在微量样品中的砷形态分析方面展现出了更多的优势。表１．１归纳了利用高效液相色谱法实现微量样品中砷形态分析的实例［５１－６１１。毛细警电泳技术（ＣＥ）是一种基于待分离物组分在电场作用下移动速率和分配行为差异而实现分离的电泳新技术【６２１，其具有试样量少、分离效率高、分析速度快、对环境污染小等优点，已在生物、化学、医药、环保和食品等领域得到广泛应用［６３１。相对于高效液相色谱来讲，毛细管电泳在结果重现性以及检测灵敏度方面存在明显的不足，使得在微量样品砷形态分析中的应用受到一定限制。综合大量文献，结果表明采用毛细管电泳分离砷形态，理论的检出限可能会达到甚至低于高效液相色谱水平【删，但实际可实现检测的检出限一般在１０．７０ｐｇ／Ｌ【６５石８１，甚至可能高出高效液相色谱法的检出限几百倍【６９１。１．１．３．２微量试样中汞形态分析现状对于微量样品中的汞形态分析，可以利用汞易与巯基结合的性质，通过先稀释后富集的方法来实现，因此对微量样品直接进行汞形态分析的研究较少。Ａｃｏｎ等人【７０１采用高效液相色谱与ＩＣＰ．ＭＳ联用，对于１０止样品进样量，检出限可达到０．１－０．４“ｇ／Ｌ。而同样利用高效液相色谱与ＩＣＰ．ＭＳ联用技术的Ｂｏｕｙｓｓｉｅｒｅ等人【７１】的研究结果表明，在进样量为２．５此的情况下，检出限即达到０．５ｐｇ／Ｌ。另一种实现微量样品中汞形态分析的技术便是毛细管电泳技术。表１．２列出了一些利用毛细管电泳技术实现微量试样汞形态分析的实例【７２１。通过以上综述发现，对于微量试样中砷、汞形态分析的研究较少，且尚不能将进样量由微升级降至纳升级。除了流动相溶液的大量消耗外，在上述检测分析过程中不可避免地会产生含砷或汞的废液，若稍有处理不当就会引起严重污染。因此在尽量保持较低检出限的前提下，实现低溶剂消耗的纳升级样品的砷、汞形态分析是十分有必要的。万方数据惫避Ｉ．Ｉ碟粼熏（１３Ⅲ嘲婪喇／１蚪爆雌羼樊一Ｊ渤一赵一葫犁ＩＩｌｓ《∞．＿《毫窆＞∞《ＨＶｏｏｏ一一人ｓ．一一一《掣二ｑ《ｎ寸．ｏ《《窆Ｑ《∽《－ｄ．岔．０一一《暑Ｑ《∽《－ｌＩＩｓ《∞叫啐厶Ｕ。ｏｏｏｏ．，ｓｖ一《ｏ—ｏｏＨ＞置。∞芑Ｚ器儡∞叫辱厶Ｕ《苗ｏｎｏｏｏ一ｏ＿乏《窆窆墨。寻一ｏｏ卜∞叫啐厶ＵＵ＿孑、ｎ．ｏ●ｏ一一《掣二叫占寻《窆Ｑ寸。一《ｑ．ｏ葛《．【．３、苗＞置《窆ＱＵ鼍ｏｏｏ—∽＿．．【．０．一一三一．山Ｕ，∞《《毫口∞《．寸Ｈ．《掣、Ｉ一∞《＿五《叫二＿鼍、Ｉ一∞∞《窆∞∞《。一＿ＩＩＳ《∞Ｎ．ｏ《窆卜．一—《至卜《《窆窆＾ｓ《ｏ＇【∞窆－∞ｄ潍莹芑Ｚ《苫Ｑｏ《茏一；∞《《窆Ｑ《∽《－ｄｎｏ．０岔．ｏ∽叫啐山Ｕ，置《窆窆羞聋兰寸ｎ一《窆Ｑ∞∞一《∽《＿＞●嘘錾寸ｎ一《叫占ｑ、＾ｓ《三∞《∞ｊ、ｕ∞《ｏ＿【ｏｏｏＨ∞＿．０一．山Ｕ《《叫五ｑ、Ｉ《暑Ｑｏ《窆卜．∞《墨１一∽＿；∞《＆ｏ∞ｎ《ｑ五孓一《暑Ｑ，∞《ｏ—ｏｏ—呼山Ｕ一．．三差．基窆Ｉｖ窆ＱＮ寸．Ｉ∞∞．Ｈ一，∞＜，∞《《《窆Ｑ吐芑Ｚｏ—ｏｏｏ—∞夏。山ＵｌＩＩ∞《∞∞《《笺■＜《ｑ占ｏ《至卜Ｕ鼍ｏ《叫占Ｑ∞．《ｃ比ｑ∞山《岔Ｈｎｏ寸一∞掣啐山Ｕ芑Ｚ∞万方数据浙江大学硕士学位论文绪论表１．２微量样品中汞形态的毛细管电泳分析实例种类分离电解质ＭｅＨｇ＋１５０ｍｍｏｌ／Ｌａｃｅｔｉｃａｃｉｄ１５ｍｍｏｌ／ＬｉｍｉｄａｚｏｌｅＮＡＣＥＨ９２＋检测器ＤｉｒｅｃｔＵｖ１９１ｎｌｎ检出限（ｕ扎）ＮｏｔｇｉｖｅｎＨ∥＋ＥｔＨｇ＋ＰｈＨｇ＋ＭｅＨｇ＋ｗｉｔｈＬ－Ｃｙｓ）１００ｍｍｏｌ／ＬｓｏｄｉｕｍｂｏｒａｔｅｐＨ８．３５ＤｉｒｅｃｔＵＶ１３０ＥｔＨｇ＋ＰｈＨｇ＋２００１１ｍ（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎＨ９２＋ＥｔＨｇ＋ＭｅＨｇ＋２５ｍｍｏＩ／ＬｓｏｄｉｕｍｂｏｒａｔｅｐＨ９．３ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００ｎｌｎ５００．１５００ＰｈＨ矿（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ谢ｔｈＬ－Ｃｙｓ）Ｈ９２＋ＥｔＨｇ＋ＭｅＨｇ＋２５ｍｍｏＩ／ＬｓｏｄｉｕｍｂｏｒａｔｅｐＨ９．３ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００，２６０，３００ｎｍ１７０．９３０Ｐ啪矿ＭｅＨｇ＋Ｈｒ１００ｍｍｏＦＬｂｏｒｉｃａｃｉｄ．ＤｉｒｅｃｔＵＶ５．５ｍｍｏｌ／Ｌ１５－５０（Ｅｔ）２Ｈｇ＋ＰｈＨｇ＋（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＬ－Ｃｙｓ）１３－ＣＤｓｕｌｆａｔｅｄ，２００ｍ５．１０１０％ｍｅｔｈａｎｏｌ，ｐＨ８．３１０ｍｍｏＵＬｓｏｄｉｕｍａｃｅｔａｔｅ５ｍｇ／ＬＤＺＳ，ｐＨ４．５－５ＤｉｒｅｃｔＵＶ４８０ｎｍＨ∥＋ＭｅＨｇ＋ＥｔＨｇ＋ＰｈＨｇ＋（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＤｚｓ）Ｈｇ＋Ｈ孑＋４０ｍｍ０１／Ｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ／ｔｅｔｒａ．ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００ｎｍ１３０．３１０（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＮＴＡ）ｂｏｒａｔｅ，４０ｍｍｏｌ／ＬＳＤＳ，５ｍＭＮＴＡＭｅＨｇ＋ＰＨ７ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００ｎｌｎｐｈｏｓｐｈａｔｅ／ｔｅｔｒａ－ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００ｎｍ１１０．１５０２００ｍｍｏｌ／ＬｓｏｄｉｕｍｂｏｒａｔｅｐＨ８．２４４０ｍｍｏｌ／Ｌ（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＬ－Ｃｙｓ）Ｈ９２＋ＰｈＨｇ＋（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＴＴＨＡ）ｂｏｒａｔｅ，２ｍｍｏｌ／ＬＳＤＳ，２．５ｍｍｏｌ／ＬＴＴＨＡＨｇ＋ＰｈＨｇ＋４０ｍｍｏｌ／Ｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ／ｔｅｔｒａ．ＤｉｒｅｃｔＵＶ２００ｎｍ１５０．２６０ｂｏｒａｔｅ。２．５ｍｍｏｌ／ＬＳＤＳ，（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｗｉｔｈＥＤＴＡ）Ｈ９２＋Ｈ９２＋ＥｔＨｇ＋５ｍｍｏｌ／ＬＥＤ磁ＰＨ７２５ｍｍｏｌ／ＬＣａＣｌ，５０ｍｍｃｌｌ／ＬＮａＨＣ０３／Ｎａ２Ｃ０３２０ｍｍｏｌ／ＬＳＤＳ，ｐＨ１０ＭｅＨｇ＋ＭｅＨｇ＋Ｉ …… 此处隐藏：1470字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……