纳升级高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用在砷、汞形态分析(10)

浙江大学硕士学位论文无鞘流的纳升级液相色谱与ＩＣＰ．ＭＳ联用研究砷形态（７）四丁基氢氧化铵水溶液（ＴＢＡＨ，～２５％，阿拉丁化学有限公司，中国上海）；（８）柠檬酸（＞９９．５％，国药集团化学试剂有限公司，中国上海）；（９）酒石酸钠二水合物（芝９９．０％，国药集团化学试剂有限公司，中国上海）；（１０）酒石酸（之９９．５％，上海申翔化学试剂有限公司，中国上海）；（１１）草酸钠（＞９９．８％，上海试剂四厂，中国上海）；（１２）醋酸钾（＞９９．０％，国药集团化学试剂有限公司，中国上海）；（１３）氢氧化钠（９９．９９％，电子级，阿拉丁化学有限公司，中国上海）；（１４）硝酸（７０－４－１．０％，ＣＭＯＳ．ＩＩＩ级，江阴市化学试剂厂，中国江苏）；（１５）氨水（２５～２８％ＮＨ３，国药集团化学试剂有限公司，中国上海）；（１６）冻干人尿中砷形态成分标准物质（ＧＢＷ０９１１５）（中国计量科学研究院，中国北京）；（１７）甲醇（＞９９．９％，阿拉丁化学有限公司，中国上海）。除特别注明外，上述试剂均为分析纯或色谱纯。其中作为主要溶剂的电阻率为１８．２ＭＱ?ｃｍ的超纯水由Ｍｉｌｌｉ．ＱＰｌｕｓｌ８５超纯水净化处理器（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）处理所得，并现取现用。１０００ｍｇ／Ｌ（Ａｓ）的砷酸钠、甲基胂酸钠、二甲胂酸钠标准储备液由砷酸钠（舡Ｖ）、甲基胂酸钠（ＭＭＡＶ）、二甲胂酸钠三水合物分别溶于超纯水中配制而成。四种不同形态的砷标准工作液都由各自的标准储备液，用超纯水逐级稀释而成。冻干人尿中砷形态成分标准物质（ＧＢＷ０９１１５）是用于验证砷形态分析的准确性，使用前用１０ｍＬ移液枪准确注入５．００ｍＬ超纯水，充分振荡１ｍｉｎ使之完全溶解。用１％的高纯硝酸逐级稀释１０００ｍｇ／Ｌ的钇标准储备液至５０“ｇ／Ｌ，作为钇内标水溶液。用于调节仪器参数以使ＩＣＰ．ＭＳ达到最佳工作条件的１０，ｇ／Ｌ的多元素混合标准溶液（７Ｌｉ，５９Ｃｏ，１１５Ｉｎ，２０８Ｐｂ和２３８ｕ）则由１０ｍｇ／Ｌ的多元素混合标准溶液储备液用１％的高纯硝酸稀释而成。此外，实验中的纯甲醇溶液用于冲洗毛细管柱。实验中所有的溶液在使用前都经０．２２１．ｔｍ的微孔滤膜过滤。此外，两种分离砷的毛细管色谱体系的流动相采用不同方式配制。在阴离子毛细管色谱柱分离砷的实验中，通过称取适量的酒石酸钠二水合物溶于超纯水中配制成相应浓度的酒石酸钠溶液，并用自配的酒石酸饱和水溶液和氢氧化钠饱和万方数据浙江大学硕士学位论文无鞘流的纳升级液相色谱与ＩＣＰ．ＭＳ联用研究砷形态水溶液调节ｐＨ，形成具有一定ｐＨ和浓度的酒石酸／酒石酸钠缓冲溶液作为阴离子高效液相色谱分离砷的流动相。其中作为对比的两种流动相分别准确称取一定量的相应溶质，用一定量的超纯水溶解，并用硝酸和氨水调节相应的ｐＨ得到。用于反相毛细管色谱柱的流动相是由四丁基氢氧化铵（ＴＢＡＨ）水溶液经超纯水稀释到所需浓度，并由１％的高纯硝酸和氨水调节得到相应的ｐＨ。３．２．２仪器设备以氩载气电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ．ＭＳ，ＸＳｅｒｉｅｓＩＩ，赛默飞世尔科技公司，美国）作为砷同位素（”Ａｓ）的检测工具，以先前自制的纳流雾化器和电阻丝加热微型单通道雾化室（加热到９０ｏＣ）［１３０］组成的纳流进样系统作为纳升级高效液相色谱和ＩＣＰ－ＭＳ的无鞘流联用接口。采用ＨＩ９８１２８型ｐＨ计（Ｈａｎｎａ仪器公司，意大利）进行各溶液的ｐＨ调试。实验前用１０ｐｇ／Ｌ的多元素混合标准溶液对ＩＣＰ－ＭＳ工作参数进行调试，最佳实验条件列于表３．１。３．２．３毛细管色谱填充柱的制备本实验采用自制的毛细管色谱柱进行纳升级高效液相色谱的砷形态分离分析。毛细管色谱柱的制作主要参照Ｚｈａｎｇ课题组【１３１，１３２１的单颗粒塞法自制流程。具体流程如下：１）将一定直径的单颗粒塞从空心石英毛细管一端轻轻拨入；２）在光学显微镜下，周外径为９０岫的窄１２径毛细管作为活塞将颗粒内推至离毛细管右端口３ｃｍ处，抽出活塞，该单颗粒塞可作为毛细管色谱柱的出口端柱塞；３）使用匀浆压力法，在高压下将所需的毛细管色谱柱填料的浆料填入毛细管内至所需长度；４）随后立即用相同的方式将另一单个灌注粒子推入毛细管内，作为入口端柱塞。其中反相毛细管色谱柱的规格是１５０¨ｍｉ．ｄ．×４５０１．ｔｍｏ．ｄ，填料段长度为１５ｃｍ，总长为２０ｃｍ，所用固定相填料粒径为３Ｉ．ｔｍ，所用灌注粒子直径为１５０¨ｍ。万方数据浙江大学硕士学位论文无鞘流的纳升级液相色谱与ＩＣＰ－ＭＳ联用研究砷形态阴离子交换毛细管色谱柱的规格为１００ｐ．ｍｉ．ｄ．×３６０斗ｍｏ．ｄ，填料段长度为２５ｃＩｌｌ，总长为３０ｃＩＩｌ，固定相粒径为３ｐｍ，所用灌注粒子直径为１００ｐｍ。表３．１ＮａｎｏＨＰＬＣ．ＩＣＰ．ＭＳ联用的工作参数参数设定值ＩＣＰ．ＭＳ系统ｌ江射频发生器功率，Ｗ采样锥（孔径，ｍｍ）１２００１．１截取锥（孔径，ｒａｉｎ）０．９冷却气，Ｌ／ｍｉｎ辅助气，Ｌ／ｒａｉｎ雾化气，Ｌ／ｗｉｎ同位素监测驻留时间，ｍｓ数据采集模式１３．０２０．７５０．８８７５Ａｓ，∞Ｙ１００时间分辨模式（ＴＲＡ）ｎａｎｏＨＰＬＣ系统样品环体积，ＩｌＬ５０反相毛细管色谱柱分析自制ｒｌⅢｒｌｏ．Ｃ１８（３色谱柱流动相０。ｄ．ｘ。Ｏ．ｘｌｍ１５１）ｃｃｎｌｌｏｎｇ、）ｔｔｍ，１５０Ｊｉｍｉ．ｄ．×４５０ｐ．ｍ２．０ｍｍｏｌ／Ｌ四丁基氢氧化铵（ｐＨ６?５８）流动相流速０．０８ｍＬ／ｍｉｎ（分流后为７９０ｎＬ／ｍｉｎ）阴离子交换毛细管色谱柱分析自制１１．１ｔｉｌ０．ＳＡＸ（３色谱柱流动相，ｄ。×２５０．Ｑ。×２）ｃｍ１ｃｍｌｏｎｇ、）ｇｍ，１００ｐｍｉ．ｄ．×３６０ｐｍ１０．０ｍｍｏｌ／Ｌ酒石酸－酒石酸钠溶液（ｐＨ６?９０）ｎＬ／ｍｉｎ）流动相流速０．２０ｍＬ／ｍｉｎ（分流后为６２０３．２．４实验过程纳升级高效液相色谱的实验过程如下：１）实验前，用所需的已配置流动相平衡毛细管色谱柱２小时；实验结束后，３８万方数据浙江大学硕士学位论文无鞘流的纳升级液相色谱与ＩＣＰ．ＭＳ联用研究砷形态先用超纯水冲洗毛细管色谱柱２小时，后改用纯甲醇冲洗毛细管色谱柱２小时后密封保存。２）由１ｇＬＨａｍｉｌｉｔｏｎ微量进样针吸取待分析样品，确保不含有气泡后注入含Ｃ４．１００４，Ｖａｌｃｏ有５０ｎＬ内置样品环的纳升进样阀（Ｍｏｄｅｌ萨斯州）中；Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，美国德克３）将进样阀从“载样”切换到“注射”状态，通过流动相将内置样品环中的待测样引入毛细管色谱分离柱内，经毛细管色谱柱分离后进入ＩＣＰ．ＭＳ系统进行分析检测，得到色谱谱图信息。其中流动相是由常规高压液相泵（ＪａｓｃｏＰＵ．９８５，流速范围０．０１．５ｍＬ／ｍｉｎ，Ｊａｓｃｏ日本分光公司）并结合流动相分流作用，使最终进入纳升阀的流动相流速在ｎＬ／ｍｉｎ水平，原理图如图３．１所示，该设计在不稀释样品的前提下，实现了常规高效液相泵与纳升级高效液相泵的替代。进入ＩＣＰ．ＭＳ图３．１ｎａｎｏＨＰＬＣ与ＩＣＰ．ＭＳ联用原理图一个ＰＥＥＫ三通（上海通微分析技术有限公司，中国上海）分别连接常规高压液相泵的出口管、分流管以及纳升进样阀上５ｃｍ长的ＰＥＥＫ进样管（６４×１．５９ｍｍｇｍｉ．ｄ．ｏ．ｄ．），分流管是一段６０ｃｍ …… 此处隐藏：1855字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……