悬浮法生产聚氯乙烯流程设计(3)
Q3——由于设备温度改变,系统与外界交换的热量(设备升温为正,设备降温为负),KJ;
Q4——设备向外界环境散失的热量(操作温度高于环境温度为正,操作温度低于环境温度为负),KJ。
根据热量守恒定律,得 QT=Q1+Q2+Q3+Q4 其中 Q1=W CdT
T1T2
Q2= W Hr x/M
Q3=ΣWi CPi Tm
Q4=3.6×ΣAiαi (Ti-T0)×t
固体和液体热容可以采用柯普定律[5]计算 C(KJ/Kg.℃)=4.184×Ca×n/M 式中 Ca——基团的比热容,KJ/(Kg.℃) n——分子中同一元素的原子数 M——化合物的分子量, Kg/Kmol
单体的热容可以采用Missenard法基团贡献值[6]计算
表4-1 Missenard法基团贡献值
基团 贡献J/mol·K
—CH3 9.55
—— 5.7
—O— 7.0
—O 13.8
—10.2
则IPP的比热为:
C1=4.184×(9.55×4+5.7×2+7.0+13.8×2+10.2×2)/206.19=2.12 KJ/(Kg.℃) 经查有关资料知:
氯乙烯的比热为:C3=1.59KJ/(Kg.℃) 水的比热为:C4=4.18 KJ/(Kg.℃) 聚乙烯醇比热为:C5=1.67 KJ/(Kg.℃) 聚氯乙烯的比热为:C6=0.9675 KJ/(Kg.℃)
表4-2 物料比热表(KJ/(Kg.℃))
物料种类 IPP 氯乙烯 水 聚乙烯醇 聚氯乙烯
比热KJ/(Kg.℃)
2.12 1.59 4.18 1.67 0.9675
氯乙烯的聚合热为:95.88KJ/mol=1534KJ/kg
4.1.2 混合热和搅拌热的考虑
由于溶质的量很少,混合热可忽略不计。
搅拌设备中的物料为低黏度流体,搅拌热也可忽略不计。
4.2 回流冷凝器热负荷的考虑
由于反应中严格控制反应温度恒定,冷凝器中的回流量极少,所以对冷凝器热负荷不予考虑。
4.3 物料带入聚合釜的热量
以0℃的一批物料为基准,设进料温度为20℃,则物料带入聚合釜的热量为:
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