碳纳米管制备及其生长机制研究
碳纳米管的特性
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敏感功能材料
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学
碳纳米管制备及其生长机制研究
张红丹,邹小平,程进,任鹏飞,李飞,王茂发,朱光
(北京信息.T-程学院传感技术研究中m,北京100101)
摘要:采用乙醇催化燃烧法,以钴盐作为催化剂先体、薄铜片作为基底制备碳纳米管。分别以氯化钴、硝酸钴和硫酸钴作为催化剂先体,研究了不同催化剂先体对碳纳米管生长的影响;利用扫描电镜,透射电镜对碳纳米材料的形貌和结构进行了表征,研究了不同钴盐的催化荆先体对碳纳米管形态与结构的影响,讨论了碳纳米管的生长机制。实验发现,其他制备备件相同,当催化剂先体为氯化钴时,碳纳米管与大量絮状杂质缠绕在一起}当催化剂先体为硝酸钴时,碳纳米菅容易形成弯曲、不规则的波浪形结构I而当催化剂先体为硫酸钴时,实验所得的碳纳米材料几乎全为取向规则、直
径均一的碳纳米纤维,只观察到少量碳纳米管。关键词:碳纳米管;碳纳米纤维1催化荆先体
中围分类号:TB383文献标识码:A文章编号:1671-4776(2007)07/08-0060-03
Synthesisand
MechanismofCarbon
NanotubeswithCobaltSalt
as
CatalystPrecursor
ZHANG
Hong-dan,ZOUⅪ”ping,Ct-IE№Jin,RENIb鹭fd,LI
Fei,Ⅷ、NG~ho-h,ZHUGuar】g
(ResearchCPnser,0rSensorTechnology,BeijingInformationTechnologyInstitute,Beijln9100101,China)
Abstract:Thepreparationofcarbonnanotubesbyethanolcatalyticcombustiontechniquewasported.Cobaltsaltwasemployedcarbon
sor
as
re—as
catalystprecursors,copperplate
as
substrateandethan01
as
source.Cobalt
chloride,cobaltnitrateandcobaltsulfatewereemployed
on
catalystprecur-
to
studytheinfluenceofcatalysts
carbonnanotubesgrowth,respectively.Themorpholo-
gYandrnicrostructureoftheobtainedcarbonnanotubeswasexamined,thegrowthmechanismwas
discussed.Entangledandnonseparatedcarbonnanotubes
are
aggregatedtogetherwhenthe
are
eata—
lystprecursoriscobaltchloride,whilestraightanduniformcarbonrmnotubes
thecatalystprecursoriscobaltsulfate.Inthe
case
obtainedwhen
ofusingcobaltnitrate
structure.
as
catalystprecursor,
thecarbonnanotubestend
to
foriilhelicalanddisordered
Keywords:carbonnanotubes;carbonnanofibers;catalystprecursor
1引言
碳纳米管自1991年被发现以来‘“,其独特的性
收穑日期:2(g)7-05—10
篇慧裹篇婴鬟嚣凳g鬻篙磊夯
学、电学和热学性能。目前,人们已经在多个领域展
基盒项目:北京市留学归国人员科技活动择优资助项目(66062021)
微纳电子技术2007年第7/8期●‘互》施一nm。。&。‰。。蕊“。。幻∥JuIy~August
万方数据
2007
碳纳米管的特性
开了对碳纳米管的研究,例如:高传导和高强度的复后将其反应面向下放人火焰焰心位置,保持约10
合材料‘“、纳米镊子[33、半导体器件[43、催化剂‘51和
min后取出。这时基底上将获得一层黑色絮状物
场发射显示器[63等。同时,碳纳米管的制备工艺也质,即为我们所希望的碳纳米材料。利用HITA—
得到了广泛研究,如石墨电弧放电口],激光蒸发口],
CHIS-4300型场发射SEM,PhilipsTecnai20型场
化学气相沉积[91等方法。本文报道了用乙醇催化燃
发射TEM对样品的形貌、尺寸及结构进行分析。
烧法制备碳纳米管,引入钴盐作为催化剂先体,薄铜
片作为基底,乙醇作为碳源。为了更加明确碳纳米2结果与讨论
管的生长机制,分别以氯化钻、硝酸钴和硫酸钴作为图1(a)是当催化剂先体为氯化钴时燃烧产物
催化剂先体,来研究不同催化剂对碳纳米管生长的的典型扫描电镜照片,具有以下特点:产物中只有少
影响。利用扫描电镜,透射电镜对制备出的产物进
量的纤维状碳纳米材料存在并且与大量絮状杂质缠行了表征。
绕在一起,形成微米级团簇,分散性较差。图1(b)
实验采用酒精灯作为燃烧装置,采用乙醇作为是以硝酸钴为催化剂先体制备的样品形貌,可以观碳源。将直径约为1cnl的铜片放人烧杯中,加入丙察到样品含有大量纤维状物质,并大多数碳纳米纤酮进行超声清洗约10rnin,经去离子水冲洗后晾干维具有曲率较大的波浪形形貌,纤维直径分布不均,
以备做基底材料。分别将氯化钴、硝酸钴、硫酸钴溶为50~300nm。图1(c)是以硫酸钴为催化剂先体于无水乙醇中,配置成1mol/L的催化剂先体溶液,制备的碳纳米材料形貌,与图1(a)。(b)相比,该样然后涂敷在干燥后的基底材料上。待基底自然晾干
品中的碳纳米纤维取向规则、直径均匀。
(a)氯化钴为催化剂先体(b)硝酸钴为催化剂先体
(c)硫酸钻为催化剂先体
凰1不同催化荆先体制备的碳纳米材料扫描电镜照片
图2是用不同催化剂先体制备的碳纳米管的透
率较大的波浪形结构,但直径分布很不均匀,图2射电镜照片。观察发现,催化剂先体种类的不同对(b)所示是一根直径为50nrn的碳纳米管;而当催燃烧产物的内部结构也有影响。当催化剂先体为氯化剂先体为硫酸钴时,产物中主要是实心的碳纳米纤
化钴时,观察视场内只有少量碳纳米管,并且缺陷较维,如图2(c)所示,样品中碳纳米纤维的直径分布均
多,管壁不规则,其外径主要分布为100~200
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