无机化学第五版习题答案(4)

x = 0.0013 mol·L

-1

E(H+/H2) = -0.17 V

13．解：c(H)=2.7×10mol·L, pH=4.57; K(HA)= 2.7×10 14．解：由lg K= 4.3345,得 K= 4.63×10 15．解：E(Cu/Cu) = E(Cu/Cu) +

+-5-1

-5

-5

2+

2+

2+

lg{c(Cu)/c}= +0.31 V 2

E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V×lg{c(Ag+)/c} = +0.681V

E( Fe2+/Fe)=-0.44V, {E(Ag+/Ag) - E(Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) - E(Fe2+/Fe)}

故Ag先被Fe粉还原。

当Cu要被还原时，需E(Ag/Ag) = E(Cu/Cu),

这时E(Ag/Ag)+0.0592 V×lg{c(Ag)/c} = E(Cu/Cu)。

即：0.7991 V + 0.0592 V × lg{c(Ag)/c} = 0.31 V，c(Ag) = 5.0×10 mol·L 16．解：（1）E(Ag/Ag) = E(Ag/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag)/c}= +0.74 V

E(Zn/Zn) = E(Zn/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c(Zn)/c}= -0.78 V E = E(Ag/Ag) - E(Zn/Zn) = +1.5 V

（2）lgK= z′{E(Ag/Ag) - E(Zn/Zn)}/0.0592 V，K= 5.76×10

+

2++2+

++

2+

+

+-9-1

+

++

2+

2+2+

+2+

+

2+

52

E= E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5617 V

ΔrGm=-z′FE= -3.014×10 kJ·mol （3）达平衡时, c(Ag) =x mol·L 2Ag+ Zn

-1

+ +

-1

2-1

2Ag + Zn

2+

平衡时浓度c/(mol·L) x 0.30 + (0.10-x)/2

c(Zn2 )/c

K=

{c(Ag )/c}2

x = 2.5×10，c(Ag) = 2.5×10mol·L

17．解：（1）E(MnO4/MnO2) = {3E(MnO4/MnO2) - E(MnO4/MnO4)}/2

= +2.27V

-27+-27-1

2-

-

-2-

E(MnO2/Mn3+) = {2E(MnO2/Mn2+) - E( Mn3+/Mn2+)}/1 = +1.0 V

（2）MnO4, Mn。

（3）是Mn。反应式为Mn + 2H→ Mn+ H2

18．解：(1) E(Cr2O7/Cr)=0.91V; E(Cr/Cr)= -0.74V;

(2) Cr, Cr均不歧化, Cr较稳定, Cr极不稳定。

第5章 原子结构与元素周期性 习题参考答案

1．解：（1）n ≥ 3正整数；

（2）l = 1；

（3）ms = +½（或 ½）；

3+

2+

3+

2+

2-3+

2++ 2+

2-2+

3+2+

（4）m = 0。

2．解：（1）不符合能量最低原理；

（2）不符合能量最低原理和洪德规则；

（3）不符合洪德规则； （4）不符合泡利不相容原理； （5）正确。

3．解：（1）2px、2py、2pz为等价轨道；

（2）第四电子层共有四个亚层，最多能容纳32个电子。 亚层 轨道数 容纳电子数 s 1 2 p 3 6 d 5 10 f 7 14

32

4．解：（2）P（Z＝15）

（3）1s2s2p3s3p4s （4）Cr [Ar] （5）Cu

（6）[Ar]3d4s4p

1414

1010

10

2

6 22

26

2

2

6

2

6

2

5．解：（1）[Rn] 5f6d7s7p, 第7周期，ⅣA族元素，与Pb的性质最相似。 （2）[Rn] 5f6d7s7p，原子序数为118。 6．解：离子 电子分布式

S 1s2s2p3s3p

2+

2

2

6

2

6

K 1s2s2p3s3p Pb [Xe]4f5d6s Ag [Kr]4d Mn 1s2s2p3s3p3d Co 1s2s2p3s3p3d

7．解：

2+

2

2

6

2

6

7

2+

2

2

6

2

6

5

+

10

2+

14

10

2

22626

8．解：

9．解：（1）A、B；

（2）C 、A；

+

（3）A；

（4）离子化合物，BC2。

10．解：（1）有三种，原子序数分别为19、24、29； （2）

11．解：

12．解：

A B C D

（1）原子半径 大

小 （2）第一电离能 小大 （3）电负性 小大 （4）金属性 强弱

第6章 分子的结构与性质 习题参考答案

1．解：C原子的共价半径为：154pm／2＝77.0pm N原子的共价半径为：145pm／2＝72.5pm

Cl原子的共价半径为：(175－72.5)pm＝102.5pm 故C—Cl键的键长为：(77.0＋103)pm＝180pm 2．解：分子的热稳定性为HF > HCl > HBr > HI。

3．解： BBr3 CS2 SiH4 PCl5

C2H4

H

H

H

Br

Br

H

S

Cl

Cl

Br

CS

H

Cl

Cl

4．解： HClO BBr3 C2H2

Br

Cl

σ

O

σ

H

Brσ

H

σ

C

Br

π σ

5．解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl2、PH3。 由电子激发后配对成键：AsF5、PCl5。 形成配位键：NH 4、[Cu(NH3)4]。

2+

6．解：（1）ZnO>ZnS （2）NH3<NF3 （3）AsH3<NH3 （4）H2O>OF2 （5）IBr<ICl

7．解：Na2S > H2O > H2S > H2Se > O2 8．解：

9．解：

﹡10

11．解：

结构稳定性的次序为：O2>O2>O2>O2>O2

12．解：（1）He2的分子轨道表示式为( 1s)( *1s)，净成键电子数为0，所以He2分子不存在； （2）N2的分子轨道表示式为( 1s)( *1s)( 2s)( *2s) ( 2py)( 2pz)( 2px)，形成一个 键，两个 键，所以N2分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；

（3）O2的分子轨道表示式为:( 1s)( *1s)( 2s)( *2s)( 2px)( 2py)( 2pz)

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

( *2py)( *2pz)，形成—个叁电子 键，所以O2具有顺磁性。

2

1

13．解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3； 极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。