上海师范大学分析化学习题选编(3)

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A. H3Y B. H2Y C. HY D. Y 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D）

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42

-2-3-4-+

-+

+

--+

--1

+

--1

--

10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A）

A. 0.1 mol·L-1 NH4OAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 11 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B） A. 0.1 mol·L-1 NaOAc-0.1 mol·L-1 HAc溶液 B. 0.1 mol·L NaAc溶液

C. 0.1 mol·L-1 NH4Ac-0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液

12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是（A） （已知六次甲基四胺pKb= 8.85）

A. 4～6 B. 6～8 C. 8～10 D. 9～11

13 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（C） A. 一氯乙酸(Ka = 1.4×10-3) B. 甲酸(Ka = 1.8×10-4) C. 乙酸 (Ka = 1.8×10-5) D. 氨水(Kb = 1.8×10-5) 14 欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（B）

A. NH2OH(羟氨) (pKb =8.04) B. NH3·H2O (pKb = 4.74) C. CH3COOH (pKa = 4.74) D. HCOOH (pKa = 3.74) 15 用NaOH滴定某一元酸HA，在化学计量点时，[H+]的计算式是（D） A.

cHA Ka B. Ka

cHAcB--1

C.

KwcA- Ka

D.

Ka Kw

cA-

二、填空题

1 已知H2CO3的pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25，则Na2CO3的Kb1 =-4-3.75 ，Kb2 = -8-7.62。

2 H3PO4的pKa1 = 2.12， pKa2 = 7.20， pKa3 = 12.36，则PO4的pKb1 = ， pKb2 = 6.80 ，pKb3 = 11.88 ___ 。

3 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液有关NH4+ 的物料平衡式为 [NH+] + [NH] = 0.1 mol·L-1 ，

3-

有关Ac 的物料平衡式为 ---1

++

--+- 4 某(NH4)2HPO4溶液c(NH

4)2HPO

4

1

0.1 mol L，

其物料平衡式为 2×0.1 = [NH； 电荷平衡式为 [NH++-2-3-- ；

5 请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式

-1

(1) 0.10 mol·L NH4Cl 溶液 (pKa = 9.26) [H]

+-2-3-

+--3-

caKa

caKa Kw

(2) 1.0×10-4mol·L-1 H3BO3溶液 (pKa = 9.24) [H]

-1(3) 0.10 mol·L氨基乙酸盐酸盐溶液 [H]

caKa1

(4) 0.1000 mol·L HCl滴定0.1000 mol·L Na2CO3至第一化学计量[H] (5) 0.1000 mol·LNaOH滴定0.1000 mol·LH3PO4至第二化学计量点

-1

-1

-1-1

Ka1 Ka2

[H]

Ka2 Ka3

(6) 0.1 mol·L-1 HCOONH4溶液 [H]

Ka Ka

'

(7) 0.10 mol·L-1 NaOAc溶液 (pKa = 4.74) [OH]

cb

KwKa

(8) 0.10 mol·L-1 Na3P4O溶液 [OH ]

cb

KwKa3

三、问答题

1 在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？

答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：

H+ + OH－ ＝ H2O

Kt

1[H][OH

]

1Kw

1.0 10

14

(25℃)

此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。

但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，

滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

2 今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，试问：

(1) 否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？

(2) 如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？

答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 = 2.00，而NH4的电离常数pKa=9.26， 所以

cH2SO4Ka

4

2

+

,HSO

-4

cNH Ka,NH

4

＞10，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞作指示剂

5

(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。

也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为

NH

4

OH

NH

Δ

3

H2O

NH3 + H3BO3== NH + H2BO3

4

H++ H2BO3== H3BO3

终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：

c(NH4)2SO4

(cV)HCl2V(NH4)2SO4

1000（mmol L）

-1

3 判断下列情况对测定结果的影响：

(1) 用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；

(2) 用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？

答：(1) 使测定值偏小。

(2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

4 有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点

时，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？

(1)

V1 V2，V2 0

； (2) V2 V1，V1 0； (3) V1 V2 ；

(4) V1 0，V2 0 ； (5) V1 0，V2 0 。 答：(1)

V1 V2，V2 0，

溶液的组成是OH、CO3；

2--

-2-

(2) V2 V1，V1 0，溶液的组成是CO3、HCO3； (3) V1 V2， 溶液的组成是CO3；

(4) V1 0，V2 0 ，溶液的组成是HCO3-； (5) V1 0，V2 0，溶液的组成OH 。

5 某甲测定HAc的浓度。移取25.00 mL试液，用0.1010 mol L-1 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL， 由此计算HAc浓度为0.02836 mol L-1。 某乙指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得HAc的准确浓度：

pH = 4.4时，

HAc -2-

1010

4.74

4.4

10

4.4

69%

-1

cHAc = 0.02836×100/31 = 0.09148 (mol L)

你认为乙的方法是否正确?为什么? 答： 不对

(1) 利用 求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离 …… 此处隐藏：2831字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……