Fischer吲哚合成法机理探究及其应用进展

吲哚及其衍生物因其特殊的生物活性而广受关注,其合成方法很多,Fischer法是合成该类化合物最经典和便捷的方法。综述了该法的合成机理,并详述了其在医药、发光材料、染料等方面的应用进展。

第4 0卷第 1 7期21 02年 9月

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Vo . .1 140 No 7 S p e e . 01 e t mb r 2 2

Gua g ho n z u Che ia nd sr m c lI u ty

Fsh r哚合成法机理探究及其应用进展术 i e吲 c朱官花，于良民，张琦，张智嘉，李霞

(中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，山东青岛 2 6 0 ) 6 10摘要：吲哚及其衍生物因其特殊的生物活性而广受关注，其合成方法很多，F ce法是合成该类化合物最经典和便捷的 i hr s方法。综述了该法的合成机理，并详述了其在医药、发光材料、染料等方面的应用进展。

关键词：F ce吲哚合成法；机理；应用 i hr s

中图分类号：0 2 66

文献标识码：A

文章编号：10— 672 1)7 00— 3 0 1 97 (02 1— 06 0

M e ha i m f Fi c e nd l y t e i nd is Ap lc to s c n s o s h r I o e S n h ss a t p i a i nZ u n— u,Y in HU G a h a ULa g—m n H NG Q,Z A G Z i j,L Xa i,Z A i H N h - i a I i ( e a oa r f r eC e i r T er n eh ooy K yL brt yo i h m s y h o adT c n l,Miir f d ct n o Ma n t y g ns o u ai, t y E o O enU i r t o hn,S a dn ig a 6 10 hn ) ca nv sy f ia h n ogQn d o 6 0,C ia e i C 2Absr c:I doe a d t e i aie r d l c nc r e b c us o h i p ca o o ia ci i e . Th u h t a t n l n i d rv t s wee wi ey o e n d e a e f t er s e i lbilg c la tvt s s v i o g ma y s n h ss me h d r s d, F s he e c in wa h s l si n o v n e .Th c n s o h sme h d n y t e i t o s we e u e ic rr a t st e mo tca sc a d c n e int o e me ha im ft i t o wa e i we s r ve d. Isa p i ain n

t il fph r c ui as, lmi e c n e mae i l, d e a d p si i e r ea e t p lc to s i hefedso a ma e t l c u n s e c tra s y n e t d swe e r ltd. cK e o ds:Fic e n o e s nte i;m a h n s;a p ia in yw r s h r id l y h ss e a im p lc t o

吲哚及其衍生物是广泛存在于自然界的一类杂环化合物， 也是重要的有机原料和化工产品，在药剂学…、业化学 J农、材料科学等研究领域中有着广泛的应用。吲哚环的合成方法有 Fsh r、苯胺法、邻氨基乙苯法、邻氯甲苯法等，但目前 i e法 c应用最广范的是经典的 Fsh r成法。关于此法的报道很多， i e合 c●

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为了更好的利用及改进 Fsh r i e合成法，本文概述了该法合成吲 c哚的机理，并综述了其在不同领域用吲哚衍生物的合成及应用进展。

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图 2 Fshr成法机理 i e合 c

1 Fshr吲哚合成法 i e c该法是由赫尔曼 埃米尔 费歇尔 ( em n mlFsh H r a nE i i— ce)在 18 r 83年发现的。反应是用苯肼与醛、酮 ( 一亚甲含

1 1苯腙的烯肼化 .关于烯肼化 R bno o isn曾提出这样的假设…:苯腙可能异构化为偶氮结构及其烯肼互变异构，如图 3所示。R --

基 )在酸催化下加热重排消除一分子氨，得到 2一或 3一代取的吲哚，合成路线如图 1所示。R

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图 3苯腙的互变异构体+

图 1 Fshr i e合成法路线 c

K rsl z等用量子计算法进一步证实了上述假设。 eeei e d 苯环上的取代基对该过程发生的难易程度有一定的影响。 有文献报道 j,在一定条件下，当芳肼的 4位上有给电子基团时，随后的吲哚环环化过程能快速稳定的进行，给电子基团在 2位上时环化的速率会降低；在相同条件下，苯环上的吸电子基团则会阻碍吲哚环环化过程的进行，导致产率降低。D st eay 等人 提出可

能的机理：在较温和的条件下，烯肼化是决速步骤，而苯环 4位上的给电子基团 ( 2位上时较弱 )能促进烯在

目前被广泛接受的理论是由 R bno,G M和 R bno, oi n . . s oisn R .在 12提出的。可简要概括为三步： ( )苯腙的烯 9 4年 1肼化； ( )新 C—C键的形成； ( )释放氨气，形成含氮五元 2 3环。

基金项目：国家自然科学基金 ( o 10 09、5 12 1 ) N:50 3 9 10 29;高校基本科研业务费青年教师科研专项基金 ( o 0 0 3 1、2 1 10 4。 N:2 1 10 7 0 13 2 )作者简介：朱官花 (9 7一) 18,女，硕士研究生，主要从事环境友好型海洋防污涂料的研究。 通讯作者：李霞，女，长期从事环境友好型海洋防污涂料的研究开发工作。